有机波谱 第章 红外光谱.ppt

;学习要求：;红外光谱的基础知识;第一节 红外光谱基础知识;光谱的产生： 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生振-转光谱，称红外光谱。 所需能量：; 红外光谱以波长（或波数）为横坐标，以表示吸收带的位置。以透射百分率（Transmittance %,符号T%）为纵坐标，表示吸收强度，吸收带为向下的谷。 ;简偕振动;伸; 红外光谱中的吸收带是由于分子吸收一定频率的红外光，发生振动能级的跃迁的。;2、质量和力常数的影响; 吸收频率随键的强度的增加而增加，随键连原子的质量增加而减少。化学键力常数：单键—4~8 双键—8~12 叁键—12~18 利用实验得到的键力常数和计算式，可以估算各种类型的基频峰的波数;C—C k ~ 5 N·cm-1 ? = 1193 cm-1 C = C k ~ 10 N·cm-1 ? = 1687 cm-1 C ≡ C k ~ 15 N·cm-1 ? = 2066 cm-1 C—H k ~ 5 N·cm-1 ? = 3042 cm-1 ;(1) 分子振动的自由度;绝大多数化合物红外吸收峰数远小于理论计算振动自由度（原因：无偶极矩变化的振动不产生红外吸收；吸收简并；吸收落在仪器检测范围以外；仪器分辨率低，谱峰重叠等。）如水分子和二氧化碳分子 。 ;（2）非偕振动; (2) 振动的基本类型; 组成化学键的原子离开键的轴面而上下左右的弯曲，叫做弯曲振动，用? 表示。弯曲振动时键长不变而键角发生变化：;(3) 影响吸收峰数目的因素 ;（4）振动偶合;基频峰：由基态跃迁到第一激发态，产生的强吸收峰，称为基频峰(强度大)； 倍频峰：由基态直接跃迁到第二、第三等激发态，产生弱的吸收峰，称为倍频峰； 合频峰：两个基频峰频率相加的峰; Fermi 共振 :某一个振动的基频与另外一个振动的倍频或合频接近时,由于相互作用而在该基频峰附近出现两个吸收带,这叫做 Fermi 共振 。 振动偶合:两个化学键的振动频率相等或接近时,常使这两个化学键的基频吸收峰裂分为两个频率相差较大的吸收峰,这种现象叫做振动偶合。 ;1.3 分子偶极变化与峰强; 在单色光和溶液的实验条件下，溶液的吸收可遵从Beer-Lambert定律：吸收度与溶液c和吸收池的厚度l成正比，即：; ε值是表示被检测物质分子在某波段内对辐射光的吸收性能，为谱带绝对强度的标度：;（1）振动过程中偶极矩的变化 ; 高极性键的振动，产生强度大的吸收谱带，如羟基、羰基、硝基等强极性基团都具有很强的红外吸收谱带。 一些对称性很高的分子如炔烃两边取代基相同，重键的伸缩振动没有偶极矩变化，不发生红外吸收，称为红外非活性的振动。; 具有中心对称的反式1，2－二氯乙烯分子的双键伸缩振动（Vc=c 1580 cm-1）是红外非活性的，顺式1，2－二氯乙烯分子的双键伸缩振动则是红外活性的。 在多原子分子中，各种振动模式的红外活性和非活性是由分子结构及其振动模式所具有的对称性决定的这种关系构成对称性选择定则。; 在各个可能发生的振动能级跃迁中，吸收谱带的强弱取决于跃迁几率的大小。△v＝±1时，跃迁的几率最大，所以基频谱带比相应的倍频、合频谱带的强度高。;红外光谱产生的条件满足两个条件：1. 红外光的频率与分子中某基团振动频率一致；2. 分子振动引起瞬间偶极矩变化。 ;;1、下列那个化合物的C-C对称伸缩振动在红外光谱中是活性的？; 2、常用的红外检测器有 真空热电偶 、 测辐射热计 或 热电检测器 3、紫外可见吸收光谱仪的检测器是 光电管 或 光电倍增管 4. 红外光谱以 波长或波数 为横坐标，以表示 吸收峰 的位置。以 透射率 为纵坐标，表示 吸收强度 ，吸收带为 吸收峰在光谱上的波带位置 5、红外光谱根据研究范围和仪器设计技术，可分为三个区域，分别为 远红外区 ， 中红外区 ， 近红外区 。 6、红外光谱主要部件有 光源 、 样品池 、 单色器 、 检测器 、 信号放大记录装置 。 7、根据红外光谱仪的结构和工作原理不同可分为 色散型 和 傅里叶变换 红外光谱仪;1. 4 .1 内部因素;b. 共轭效应（conjugative effect）; 在p-π共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于哪一种作用占主要地位。例如酰胺CI，与酮相比，羰基伸缩振动频率下降；与此相反，酯和酰氯分子中IC，羰基振动频率上升：;