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定量分析数据的评价 Q值表 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 三、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求； 2.减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3.平行测定4-6次，使平均值更接近真值； 4.消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在; (2) 找出原因, 对症解决。 消除与校正系统误差 系统误差来源于确定因素，为了发现并消除（或校正）系统误差，可选用下面几种方法。 a. 对照实验 b. 回收实验 c. 空白实验 d .仪器校正 A.对照实验 要检查一个分析方法是否存在误差可以这样做： 称取一定量纯试剂进行测定，看测定结果与理论计算值是否相符。 对于实际的样品（比较复杂，除了被测定组分，还存有其他组分），则采用已知含量的标准试样（试样中的各组分含量已知）进行对照实验更合理。 B.回收实验 多用于确定低含量测定的方法或条件是否存在系统误差. 。被测组分,与原试样同时进行平行测定,按下式计算回收率： C.空白实验 由于试剂、蒸馏水或实验器皿含有被测组分或干扰物质，致使测定时观测值增加（如滴定分析中多消耗标准溶液）导致系统误差时，常用空白实验进行校正。 空白实验的方法是：用蒸馏水代替试样溶液，进行相同条件步骤的测定，所得结果称为空白值。在试样测定中扣除空白值，可消除此类系统误差。 D.仪器校正 在对测定数据要求严格的测定时，仪器读数刻度，量器刻度,砝码等标出值与实际值的细小差异也会影响测定的准确度，应进行校正并求出校正值，在测定值中加入校正值，可消除此类系统误差。 解决两类问题: (一) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (二) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 一、 异常值的检验—Q检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 0.49 0.51 0.54 0.59 0.64 0.73 0.84 0.97 Q0.95 0.41 0.44 0.47 0.51 0.56 0.64 0.76 0.94 Q0.90 10 9 8 7 6 5 4 3 测量次数n 置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率 （5） 根据测定次数和要求的置信度，查表： （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 0.1025应该保留. x = 0.1015 ～ √ 二、分析方法准确性的检验 ----显著性检验（系统误差的判断） b. 由要求的置信度和测定次数,查表得t?,f c. 比较 t计t?,f ,表示有显著性差异,存在系统 误差,被检验方法需要改进。 t计 t?,f ,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 a. 计算t值 例题 用某种新方法测定基准明矾中铝的含量，得到9个 结果，10.74，10.77，10.77，10.81，10.82，10.73 10.86，10.81，10.77%，已知标准值为10.77%，拭问， 该新方法是否引起系统误差？（置信度95%） 解 n = 9 f = 9-1 = 8 X =10.79% S=0.042% 查表 t 0.05,8 = 2.31, t t 0.05,8 故，新方法没有引起系统误差 ｃ．查表（自由度 f = f 1+ f 2 = n1+n2 - 2）