大学有机化学A课堂讲解第4章ppt课件.pptVIP

4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 该类定位基的结构特点： 与苯环直接相连的原子带有未共用电子对，或是饱和原子（苯基除外）。 ―NR2 ＞ ―NHR ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OR ＞ ―NHCOR ＞― Ar ＞ ―R （按定位能力） 2）邻对位-致钝定位基 -X (-F，-Cl，-Br，-I) 该类定位基引导亲电试剂进入定位基的邻位和对位；其亲电取代速度与苯相比更慢。 4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 3）间位-致钝定位基 该类定位基引导亲电试剂进入定位基的间位；其亲电取代速度与苯相比更慢。 ―N+R3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―COOH ＞ ―CHO ＞ ―SO3H＞ ―COOR ＞ ―COR （按定位能力） 该类定位基的结构特点： 与苯环直接相连的原子带正电荷或以不饱和键与电负性较强的原子相连接。 4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 3. 取代基效应的解释（用电子效应） 1）对邻对位-致活定位基的解释 A. 烷基 有σ-π超共轭 有+C效应 电负性sp2sp3 电荷移向苯环 甲基具有+I 4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 B. 具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 1.017 1.003 电负性OC，具有-I 效应 氧上的电子对与苯形成p－π共轭，具有+C效应 +C -I 4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 2）对邻对位-致钝定位基的解释 -X (-F，-Cl，-Br，-I)：表现为-I、+C 效应(p－?共轭)的基团，且–I ＞ +C ，故苯环的活性降低。 3）对间位-致钝定位基的解释（以硝基苯为例） 电负性ONC，具有-I 效应 硝基的π键与苯环上的π键形成π-π共轭，具有-C效应 4.1.6 芳烃的亲电取代反应的取代基效应 4. 定位规律的应用 1）预测反应产物 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？ A. 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致， 仍由上述定位规律决定。如： 首页 上一页 下一页 末页 细菌耐药与抗菌药物的合理应用施光峰上海复旦大学人寿保险基本法宣导部经理基本法课标研教材是集体备课的主要内容是高效课堂的基础高校基建管理相关法规培训七年级生物下册第七章第一节分析人类活动破坏生态环境的实例期权定价与动态无套利 芳香烃 第4章 学习要求： 掌握单环芳烃的亲电取代反应、氧化反应及侧链卤代反应。 理解两类定位基的定位规律及其理论解释。 掌握萘的结构和化学性质。 掌握应用休克尔规则判断非苯芳烃的芳香性。 目录 4.1 单环芳烃 4.2 其他芳烃 本章小结 芳香化合物(aromatic compounds) 第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香气味的 物质称为芳香化合物。 第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称为芳香化 合物。 第三阶段：将燃烧热低,具有相当的稳定性, 不易 氧化、加成, 而易发生取代反应（芳香 特性）的不饱和环状化合物统称为芳香 化合物。 分类 4.1 单环芳烃 4.1.1 苯的结构 苯（benzene）分子式 C6H6 燃烧热低 难亲电加成，难氧化 易取代，一取代物只有一种，二取代物三种，三取代物三种 来源：1825年，Faraday从照明气中分离得到。 4.1.1 苯的结构 Kekule结构 1865年，Kekule提出了苯的环状构造式。 苯Kekulé式的正确性： 一取代物只有一种 4.1.1 苯的结构 问题 邻二取代苯有两种 缺乏实验 支持 苯并不象烯烃那样发生氧化、亲电加成反应，苯易于 发生取代反应； 苯比“环己三烯”的势能更低，其氢化热(208.5 kJ·mol-1 比环己烯氢化热的三倍低得多(357.9 kJ·mol-1) 。 Kekule“摇摆学说”： 4.1.1 苯的结构 2. 苯分子结构的价键观点 图4.1 苯分子的?键和?键 苯分子为平面正六边形，C-C键长均相等(0.139nm)，键角1200 4.1.1 苯的结构 共轭效应的结果： 键长完全平均化，六个 C—C 键等长(0.139nm)，比正常C— C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长。 说明苯分子中的C—C 键是介于单键和双键之间的一种键，不存在单双键之分。 π键电子云平均分布在每一个C—C 键之间，即电子云分布完全平均化。 Robinson建议用表示苯的结构 圆圈强调π电子的离域作用和电子云