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* 图2-36 铜电解槽的结构示意图 1-进液管;2-阴极;3-阳极;4-出液管;5-放液管;6-放阳极泥孔 * 电解过程中,电解液中的铜和负电性元素的含量逐渐增加,硫酸逐渐减少,添加剂不断积累,使电解液成分发生变化。因此必须通过计算,定期抽出一定量的电解液进行净化,同时补充等量的新液。 电解液净化的目的是:回收铜、钴、镍;除去有害杂质砷、锑;使硫酸返回使用。 1. 中和结晶 用铜粉中和电解液中的硫酸,生产硫酸铜晶体。 Cu(粉) + H2SO4 + 1/2O2 = CuSO4 + H2O 中和液经蒸发浓缩获得饱和的CuSO4高温溶液(80~90℃),冷却即可析出硫酸铜晶体(胆矾)。 2.7.4 电解液的净化 * 2. 脱Cu,脱As、Sb、Bi 结晶后液用不溶阳极电解的方法回收铜,同时脱除杂质。 当Cu2+浓度降低到8g/l以下时,As、Sb和Bi与Cu一起析出,得到含砷黑铜,送往火法精炼处理。电解液中的As和Sb也可用萃取法或化学法除去。 3. 生产粗硫酸镍 上面的处理后液中含有40~50g/l的Ni和300g/l左右的硫酸。利用蒸发浓缩的方法,可得到粗硫酸镍,结晶后液返回电解车间使用。 * 2.8 铜的湿法冶金 由于湿法冶金具有环境污染少,能处理低品位矿或多金属复杂矿等特点,近年来也得到了迅速的发展。下面简单介绍几种主要湿法炼铜方法。 1. 焙烧-浸出-电积法 此法是目前世界上应用最广的湿法炼铜方法。 2. 细菌浸出法 主要处理低品位难选复合矿和废矿。 * 3. 高压氨浸法 在高温、高氧压和高氨压下,使Cu、Ni、Co等有价金属以络合物形态进入溶液,铁以氢氧化物进入渣。此法适于处理Cu-Ni-Co或Ni-Co矿。 * 表2-10 奥托昆普闪速熔炼生产数据 * ② 印柯(Inco)普闪速熔炼 印柯闪速熔炼是利用工业氧气(含氧95%~97%)将干铜精矿、黄铁矿和熔剂从设在炉子两端的精矿喷嘴水平地喷入炉内熔池上方空间,炉料在空间内处于悬浮状态发生氧化反应,放出大量的热,使反应过程自热进行。熔炼过程炉内就形成了两个区域即熔化带和贫化带。熔炼结果产出冰铜、炉渣和含80%SO2的烟气。 * 图2-29 印柯闪速炉 * 图2-30 印柯闪速炉内反应 * 表2-11 印柯闪速熔炼生产数据 * 表2-12 印柯与奥托昆普闪速熔炼的比较 * 2.5 冰铜的吹炼 冰铜的吹炼多在水平转炉中进行,其主要原料为熔炼产出的液态冰铜。吹炼的目的是利用空气中的氧,将冰铜中的铁和硫几乎全部氧化除去,同时除去部分杂质,以得到粗铜。转炉吹炼是一个周期性的作业,可分为两个阶段: 第一阶段:造渣期,主要进行FeS的氧化和造渣反应; 第二阶段:造铜期,主要进行Cu2S的氧化及Cu2S和Cu2O的相互反应,最终获得粗铜。 造渣期根据情况加入冰铜和石英溶剂,并间断地排放炉渣。造铜期无需加溶剂,不产出炉渣。 2.5.1 概述 * 2.5.2 冰铜吹炼的理论基础 冰铜吹炼过程发生的反应,概括起来可分为三种: (1) 热力学分析 * 图2-31 硫化物与氧(a)、硫化物与 氧化物(b)反应的ΔG0-T关系图 (a) (b) * FeS(l) + Cu2O(l) = Cu2S(l) + FeO(l) ΔG0= -105437-85.48T (J) 此反应的ΔG0在所有熔炼温度范围内都有很大负值。表明有FeS存在时,Cu2O不可能稳定存在,必然被硫化成Cu2S。只有当FeS完全氧化除去后,Cu2S和Cu2O的相互反应才能进行,这就是冰铜吹炼分两个阶段的热力学依据。 * 2.5.3 冰铜吹炼的生产实践 图2-34 转炉示意图 * 表2-14 冰铜吹炼的生产数据 表2-15 粗铜成分的质量分数 * 2.6 粗铜火法精炼 粗铜含有各种杂质和金银等贵金属,其含量为0.25~2%。这些杂质不仅影响铜的物理化学性质和用途,而且有必要把一些有价金属提取出来。火法精炼的目的是将粗铜中的这些杂质尽量除去,为下一步的电解精炼提供合格的铜阳极板。火法精炼也是周期性的作业,精炼过程在回转阳极炉或反射炉内进行。每一精炼周期包括装料、熔化、氧化、还原和浇铸五个工段,其中氧化和还原工段是最关键工段。 2.6.1 概述 * 2.6.2 火法精炼的理论基础 氧化过程-铜中有害杂质的除去 还原过程-铜中氧的排除 1. 氧化过程
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