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非典型病原体感染对临床带来的挑战目前中国医药市场形势简析医药咨询公司难点热点问题讨论1例多发伤患者护理的思考脑卒中后吞咽障碍的神经肌肉电刺激治疗内科学第十八章第一节急性胰腺炎 第二十章 元素有机化合物 20. 1 涵义和分类 有机化合物都含有C，一般也含有H；此外通常还含有O、N，其次是S、Cl、Br和I。除此8种元素外，有机化合物中含有的其他元素常称作异元素。当异元素直接和C元素相连时，则这类化合物称为元素有机化合物。 元素有机化合物分为： 1、金属有机化合物 2、非金属元素有机化合物 20-2 有机锂化合物 —是重要的碱金属化合物。 优点：易制备，且能溶于惰性溶剂中。 1. 制备 （1）卤烷与金属锂作用 （K. Ziegler）1930 利用烷基卤化物或芳基卤化物与金属锂直接作用而获得烃基锂。 通常反应在苯、环己烷、THF、戊烷或石油醚等惰性溶剂中进行。 反应须在低温无水无氧条件下进行，否则生成的RLi又可与RX作用，发生副反应而得R-R。 金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应， 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下，更容易发生加成 此外，还可能同时生成“二聚”的加成产物，例如： （2）金属锂与烯烃加成 除甲基锂、乙基锂是结晶固体外，其他都是无色低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物，而且与水强烈反应生成氢氧化锂，反应中放出大量的热往往引起自燃，制备时须在氮气或惰性气流中进行。 有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼 有机锂化合物和烃作用，烃中的氢原子被锂取代。 2. 性质 （1）锂化反应 （2）对不饱和键的加成反应 （A）与二氧化碳作用 （B）与碳碳双键加成 有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成。 （C）与醛、酮加成 有机锂化合物与醛、酮加成，可生成仲醇或叔醇。 RLi可与空间阻隔大的羰基化合物作用，而格利雅试剂则不能。 磷和氮同在周期表ⅤA族，它们的化合价相同，性质相近. NH3 RNH2 R2NH R3N R4NX- 氨 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 PH3 RPH2 R2PH R3P R4PX- 磷化氢 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐 + + “膦”表示含有碳磷键的化合物，在表示相当于季铵类化合物的含磷化合物时用“鏻”字。 20.5 有机磷化合物 磷化氢通常用三氯化磷和氢化铝锂作用而得，再与金属钠作用可得磷化钠。 卤烷与磷化钠、烷基或芳基膦以及取代膦化钠作用，可得到伯、仲、叔膦。 伯磷 叔磷 仲磷 1. 制法和性质 叔膦一般是用格利雅试剂和三氯化磷的反应来制得： 三苯膦 三甲膦 膦类均有强烈臭味，毒性很大，难溶于水而溶于有机溶剂，膦比胺碱性弱，不能使石蕊试纸变色，但能与强酸作用生成盐。 叔膦可与氯或硫加成，生成五价磷化合物，还可与卤烷作用生成季鏻盐。季鏻盐与湿的氧化银作用，可得一个像季铵碱似的强碱——季鏻碱。 季鏻盐用一个强碱处理，能使连接磷的一个α-碳原子上的质子分离而形成亚甲基膦烷式的化合物，这个化合物的磷碳键具有很强的极性，因此具有内盐的性质. 一般制得后不需分离，再加入其他反应试剂即可进一步反应。 凡具有Y—C—结构的一类化合物（Y常为P、S或N）总称为叶立德（ylid）。按带正电原子的不同可分别称为磷叶立德、硫叶立德和氮叶立德等. + — .. 2. 叶立德（Ylid） 叶立德（Ylid）分类： 磷叶立德通常由三苯基膦和一个伯卤烷（或仲卤烷）反应先生成季鏻盐，再用一个强碱处理而得。 磷Ylid（叶立德）制备 伯或仲卤烷 强碱 如果分子中具有能分散α 碳原子上负电荷的取代基如-CN、-COR、-COOR等，则可使生成的叶立德更为稳定，一般用较弱的碱即可完成反应。例如： 叶立德α碳原子上带有负电荷，是具有碱性和极性的化合物，性质活泼，它是一类很强的亲核试剂 。 磷叶立德与醛或酮加成，结果羰基的氧转移到磷上，亚甲基碳置换了羰基的氧。这个反应叫做魏悌希反应。 3. 魏悌希反应 环外双键 魏悌希反应的历程一般认为，首先可能是叶立德碳对羰基碳的亲核加成，中间产物受热消去(C6H5)3P=O生成烯烃。 非典型病原体感染对临床带来的挑战目前中国医药市场形势简析医药咨询公司难点热点问题讨论1例多发伤患者护理的思考脑卒中后吞咽障碍的神经肌肉电刺激治疗内科学第十八章第一节急性胰腺炎