桑沟湾砷和汞的分布 季节变化及影响因素分析-seasonal variation of arsenic and mercury distribution in sanggou bay and analysis of its influencing factors.docx

独创声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得（注：如没有其他需要特别声明的，本栏可空）或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日---------------------------------------------------------------------学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下事项：1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中国学术期刊(光盘版)电子杂志社”用于出版和编入CNKI《中国知识资源总库》，授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。（保密的学位论文在解密后适用本授权书）学位论文作者签名：导师签字：签字日期：年月日签字日期：年月日桑沟湾砷和汞的分布、季节变化及影响因素研究摘要随着社会经济的不断发展，海平面上升、海洋酸化和海洋污染等问题日益突出，引起了各国学者的广泛关注。海洋污染主要是源于陆地排放过多的营养元素、合成有机物、放射性核素、有毒元素和重金属元素等，超出了海洋的自净能力，从而引发的生态危机。砷属于有毒类金属元素，汞属于重金属元素，二者在海洋中都可以通过海洋生物的呼吸、摄食、吸附等作用进入其体内，并在沿食物链传递的过程中不断富集，最终严重危害人类的健康。桑沟湾是我国北方重要的养殖基地，养殖面积超过60km2，年产量超过15万t。然而湾内大量的养殖生物在生长过程中会不断吸收海水中的砷和汞，并在体内富集。这个过程可能会引发潜在的食品安全问题和生态危机，不仅影响人类的身体健康，也会制约当地社会经济的可持续发展。因此，对于桑沟湾海域砷和汞的海洋生物地球化学行为的研究具有重要的现实意义。本文在实验室中复现了冷原子荧光光谱测定海水中溶解态无机汞（DIHg）和溶解态有机汞（DOHg）的方法，测定DIHg的最佳实验条件为：灯电流30mA，负高压-280V，载气流量600mL，酸度1mol/L，KBH4用量5mL。该方法对浓度为0.05μg/L和0.5μg/L的样品进行平行测定的精密度优于2.8%（n=9），检出限（3σ）为10pmo/L，对汞的国家环境标准样品的测定误差小于2%。测定DOHg的最佳实验条件为：KMnO4浓度5%，NH2OH?HCl浓度20%，反应时间2h，其余实验条件与测定DIHg相同。该方法测定甲基汞（GBW08675）、乙基汞（GBW081524）的国家标准物质的回收率分别为94.4%~106.2%（平均97.9%）和92.1%~104.5%（平均95.8%），精密度优于5%（n=9），方法的检出限（3σ）为20pmol/L。利用实验室已经建立的氢化物发生—原子荧光光谱法（HG-AFS）对2011年4月、8月、10月和2012年1月桑沟湾及其邻近海湾溶解态无机砷（TDIAs,[TDIAs]=[As5+]+[As3+]）、亚砷酸盐（As3+）和沉积物中砷的含量进行了测定。结果表明，桑沟湾四个季节TDIAs的浓度范围分别为3.4~12.4、8.9~16.9、14.7i~21.3和13.8~21.9nmol/L，春、夏季低于秋、冬季，有明显的季节性变化，全年平均值为13.9nmol/L±4.7nmol/L。TDIAs的分布在四个季节比较相似，基本呈现出从近岸向外海逐渐升高的趋势，最大值往往出现在湾口和河口区。As3+的浓度范围分别为0.3~2.1、0.4~3.8、1.8~4.0和0.3~2.9nmol/L，春、冬季含量低于夏、秋季，平均含量为2.0nmol/L±0.6nmol/L。As3+与TDIAs的比值则是夏季最高，冬季最低，无明显的分布规律。表层沉积物中砷的分布基本呈现出从近岸向外海递减的趋势，最大值出现在春季河口处。桑沟湾TDIAs的周日变化与潮汐基本呈现出较好的正相关关系，As3+则与之相反，且有较为明显的昼夜变化。桑沟湾TDIAs平均含量低于美国环境保护局水质标准，根据我国地表水环境质量标准，桑沟湾属于一级水质，这表明桑沟湾未受到明显人为砷的污染。影响桑沟湾TDIAs分布的主要因素包括河流和地下水的输入、与黄海的交换、大气的干、湿沉降、沉积物-水界面的释放以及生物活动的清除等。通过对各个端元的定量计算可以发现，与黄海的交换和河流的输入可能是桑沟湾海域TDIAs最主要的来源，而养