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北科大分析化学ppt课件3酸碱滴定
Acid –Base Titration;3.1.1 酸碱质子理论(proton theory);酸碱半反应:;碱在水溶液中接受质子的过程:;水的质子自递常数;3.1.2 酸碱解离平衡;多元酸Ka与Kb 的对应关系;H3A H2A- HA2- A3-;例:试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。;滴定反应常数Kt;3.1.3 活度与浓度 (p57-58);1.0; 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数;H+用活度表示,其它用浓度表示:;例1:已知NH4+的pKa=9.25。计算I=0.10时,NH4+的pKaM和pKaC
解:I=0.1时,查附录表III:
;例3:0.050mol/L AlCl3溶液的离子强度为 ( )
(A) 0.60 mol/L, (B) 0.30 mol/L,
(C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L ;§3.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况 —分布曲线;3.2.1 一元弱酸的摩尔分数(p61 – 62);“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来;例:计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-);HA H++A- ;2018/7/29;pH; HAc的x-pH图(p62); HF的x-pH图; HCN的x-pH图 ;3.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数(64-65);H2CO3的x-pH图;酒石酸(H2A)的x-pH图(p66);例 计算pH=4.0时0.050molL-1酒石酸(用H2A表示)溶液中酒石酸根离子的浓度[A2-];3.2.3 三元酸----以H3PO4为例;磷酸(H3A)的型体分布图 (p67);例:若动脉血的pH=7.40, [HCO3-] = 0.024 mol/L, 已知H2CO3的pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25, 则[H2CO3]为 ( )
(A) 2.3×10-2mol/L (B) 2.3×10-3mol/L
(C) 4.6×10-2mol/L (D) 4.6×10-3mol/L ;3.3 酸碱溶液[H+]的计算全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;各种型体间数量关系(p71 – 73)
1 物料平衡(Material Mass Balance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
浓度为c的HAc溶液:c=[HAc]+[Ac-];
NaHCO3溶液: c=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=[Na+];
2 电荷平衡(Charge Balance) (电中性原则) :
溶液中正离子电荷的总数等于负离子电荷的总数。
浓度为c的NaAc溶液:[Na+] + [H+] = [Ac-]+[OH-];
NaHCO3溶液: [Na+] + [H+] = [HCO3-]+ 2[CO32-]+[OH-];
3*质子条件(Proton Condition):
溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目。;3.3.1 质子条件 (proton balance equation,PBE)
准确反映整个平衡体系中质子转移的严格数量关系式。列出质子条件的步骤:
(1) 选择参考水平(大量存在, 参加质子转移);
(2) 判断质子得失,得质子后的形??写在等式的左边,失质 子后的形式写在等式的右边;
(3) 总的得失质子的物质的量(单位mol)应该相等,有关浓度项前乘上得失质子数,列出的等式,即为质子条件。;例:一元弱酸(HA)的质子条件式:
参考水平(Zero Level): H2O, HA
HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A-
H2O与H2O间质子转移: H2O+H2O H3O+ + OH-
零水准 酸型 碱型
得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-];例: Na2CO3水溶液;1 Na2NH4PO4水溶液质子条件式; 4 用NaOH滴定二氯乙酸(HA, pKa = 1.3)和 NH4Cl 混合液中的二氯乙酸至化学计量点时, 其质子条件式是_______________________。
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