酸碱滴定法课件第4讲终点误差滴定误差.pptVIP

例题：称取混合碱试样0.6839g溶于水，以酚酞为指示剂，用0.2000mol?L-1HCl标准溶液滴定至终点，耗去酸溶液23.10mL；再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液26.81mL。问此混合碱试样由何种成分组成？各组分的含量为多少？ 解：∵V2V1, ∴该混合碱试样由NaHCO3和Na2CO3组成 。故, 腹腔热灌注化疗在腹膜假性黏液腺瘤治疗中应用肝功能异常时肠外营养中氨基酸的应用钢球磨煤机顶轴润滑油站系统讲解剖析高密隆运服务顾问和客服思想意识和基础汽车知识话术讲解流程培训高新技术企业与研发费加计扣除政策讲解苏州工业园区地方税务局 Section 7 Calculation of end point error and criteria for accurate titration Et 表示终点误差 在滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点不同而引起的误差 ，称为终点误差，又称滴定误差 。 终点--下标ep表示； 计量点--下标sp表示； 例：cHX,ep是酸HX在终点时的浓度， cHX,sp是酸HX在计量点时的浓度；其余类推。 End point error 一、强碱（酸）滴定强酸（碱）误差 End point error of a strong acid (base) titrated by a strong base (acid) 强碱NaOH滴定强酸HCl，Et定义为：滴定剂(NaOH)不足或过量的物质的量与强酸(HCl)的物质的量的比值。 式中，cHCl,ep—按终点体积计算时HCl的分析浓度，若c=c0,则cHCl,ep≈ cHCl,sp= c0/2 同理，强酸滴定强碱时的终点误差为： cb,ep—按终点体积计算时强碱（b）的分析浓度 二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）误差 End point error of an unitary weak acid (base) titrated by a strong base (acid) 强碱NaOH滴定一元弱酸HA的终点误差为： 简化计算：强碱滴定弱酸，[OH-]ep?[H+]ep 若c=c0,则cHA,ep≈ cHA,sp= c0/2 同理，强酸滴定一元弱碱B的终点误差为： 根据质子得失推导计算公式： 步骤： 例：0.2mol?L-1NaOH滴定20.00mL0.2mol?L-1HCl，求选甲基橙(pHep=4.0)及酚酞(pHep=9.0)作指示剂时的Et。 解：推导公式 计量点产物：H2O 0 + - H2O H+ OH- 碱滴定酸：Et= 例：0.1mol?L-1HCl滴定25.00mL 0.1000mol?L-1NH3溶液，计算选甲基橙作指示剂(pH=4.0)时的Et。 （已知，Kb,NH3=1.8?10-5) 解： 0 + - NH4+ H2O NH3 H+ OH- 计量点产物： 用△pH计算强碱滴定强酸误差 强碱滴定一元弱酸(林邦公式) 强酸滴定一元弱碱(林邦公式) 林邦公式 强碱滴定多元弱酸 （也可以用质子条件推出） H3A 第一终点 第二终点 酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 c≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 cKa ≥10-8 弱碱的滴定 cKb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA cKa2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA cKb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （c1Ka1）/（c2Ka2） ≥ 105 三、多元酸碱的准确滴定判据 1.分步滴定的可行性判据(判别式) 强碱滴定H2A 0.1000mol?L-1NaOH滴定0.10mol?L-1H3PO4 所以 H3PO4第一级和第二级解离的H+均可直接滴定,且可分步滴定,而第三级解离的H+不能直接滴定。 pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5%有时可更大些 ±0.5%有时可更大些 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-