小组成员李玉和姚艺腾古志福2.ppt

绿色有机合成 1.原子经济性 2.环境友好溶剂 3.环境友好的催化反应 4.利用可再生资源 1.原子经济性 原子经济性的概念是1991年美国著名有机化学家Trost提出的，他以原子利用率衡量反应的原子经济 性：? 原子利用率= （预期产物的分子量／反应物质的原子量总和)×100%??? 原子利用率越高，反应产生的废弃物越少，对环境造成的污染也越少。在一般的有机合成反应中：?????????????? A　　+ 　B 　　= 　　C 　　+　　D?????????????????????????????? ??主产物　　副产物反应产生的副产物D往往是废物，因此可成为环境的污染源。 ??? 绿色有机合成应该是原子经济性的，即原料的原子100%转化成产物，不产生废弃物。如Diels-Alder反应就是一个原子经济性的反应： ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 原子利用率=[ 82／(28+54)]×100%=100% 2.环境友好溶剂 有机溶剂由于挥发性大、毒性大而成为有机合成工业的主要污染源，环境友好的有机合成应该尽量不用或少用有机溶剂。 例如超临界CO2作溶剂 超临界流体是指处于超临界温度及压力下的流体，它介于气态和液态之间，密度接近于液体而粘度与扩散系数接近于气体，因而在萃取、分离、重结晶及合成反应中表现出特有的优越性。超临界CO2尤以临界温度及压力适中、无腐蚀、不燃烧、廉价无毒而得到广泛应用。 非对称烯烃加氢时得到一对旋光对映异构体，而合成的目标只是其中一个。临床上，旋光性药物往往一种对映体有效，另一种无效甚至有毒。所以，合成出消旋的药物不但原子利用率低，而且由于对映体的物理、化学性质非常接近，其分离、提纯非常困难。由此，旋光选择性在制药工业中显得特别重要。??? Burk小组以超临界CO2 作溶剂，提高不对称氢化的选择性。 3.环境友好的催化反应 在有机合成中应用有效的催化剂是实现环境友好的重要方面。 钛硅分子筛催化剂以及化学修饰的无机介孔材料，由于具有良好的热稳定性而成为新研究热点。 如环氧丙烷的生产，传统工艺为： 反应不仅以有毒的氯气为原料，而且还伴生大量的氯化钙废水。 以钛硅分子筛为催化剂，丙烯与H2O2可经一步反应生成环氧丙烷： 由于生成的副产物是水，因此不会污染环境。 今天，95%以上的有机化学品来自石油，但是，地球上的煤和石油是有限的和不可再生的。因此，如何利用生物质为原料生产人类需要的化学品就成为绿色有机合成的战略任务。??? 很久以前，人类就懂得用淀粉发酵制酒，这是最古老的以生物质为原料的合成。地球上最多的生物质是木质纤维素，如农作物的稻杆、麦杆、高粱杆、玉米杆等，单中国每年就有15亿吨，其中除少量用于造纸外，大部分都烧掉，既污染环境又造成浪费。如果能把它们转化成化学品，可制取2～3亿吨乙醇、8000万吨糠醛和3亿吨木质素，创造数百亿元的价值，既保护环境又造福社会。??? 1999年，美国的Biofine公司获得美国总统绿色化学挑战奖之小企业奖。他们的获奖项目是把废纤维转化成乙酰丙酸。??? 反应的原料可以是造纸废物、城市固体垃圾、不可循环使用的废纸、废木材和农业残留物，用稀硫酸在200～220℃处理15分钟，产率可达70%～90%，同时可得有价值的副产品甲酸和糠醛。 4.利用可再生资源 1,5-二羧基化合物 1,2-二官能团化合物 1,4-二官能团化合物 1,6-二官能团化合物 碳环化合物的合成 小环化合物 五、六元环 稠环芳烃 小环化合物 1.分子内的烷基化 2.卡宾对烯的加成 3.[2+2] 环加成 五、六元环 ⑴ 付-克酰基化 ⑵分子内羟酸缩合 (3).狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 ⑷ Diels-Alder反应 （双烯合成） ⑸ 麦克尔反应（Michael反应） 稠环芳烃 立体构型的要求 １．获得顺式或反式产物 ２．环的骈联 ３．不对称合成 １．获得顺式或反式产物 烯烃： 二醇： ２．环的骈联 由于α位有羰基，在碱催化下可以发生酮与烯醇式互变，并且并联的环反式比顺式稳定，可以利用这点，得到反应产物。 ３．不对称合成 对于有机合成，除了在反应条件上要求尽量温和外，在选择性上也要求有化学选择性，区域选择性，立体选择性及对应选择性。特别是对映选择性，是人们努力奋斗的热点。可以说对映选择性的有机合成是对有机化学家创造能力的最好检验。实现对映选择性的合成，也就是手性合成，不对称合成问题。 不对称合成是指在一个反应中使非手性的分子转变为手性分子，在产生的手