酸碱滴定法（ppt课件）.ppt

三、终点误差(Titration Error, TE) 滴定终点和化学计量点不一致引起的分析结果误差称为终点误差或滴定误差。 用c mol?L-1 NaOH 滴定 V0 mL c0 mol?L-1 某酸HB，化学计量点(stoichiometric point,sp) 时用去NaOH体积Vsp mL ，终点(end point, ep) 时用去Vep mL 。 TE%= = 终点时，溶液总体积为Vep+ V0 mL 上式除以终点时的总体积，得到： TE%= Δc是终点时，滴定剂代表的酸碱组分与其在化学计量点时的浓度差。 即：sp时，质子转移满足PBE， ep时，偏离sp时所满足的PBE 在酸碱滴定中，终点误差的计算步骤是： 写出sp时的PBE(得质子产物和失质子产物分开写在两边) 计算Δc(用sp时的PBE，滴定剂组分一边减去被滴组分一边，即滴定剂是酸，就用所有得质子产物减去失质子产物) 利用pHep和分布分数计算相关浓度，且sp和ep很接近，合理近似 算出TE 1.强酸强碱滴定 sp时，产物为H2O， PBE：[H+]sp= [OH-]sp ep时，等式不成立，碱滴酸时，有： Δc＝ [OH-]ep－ [H+]ep TE%= 终点在化学计量点附近，cep≈ csp= c 酸滴碱时，有： TE％＝ 例1 用0.1000 mol?L-1 NaOH 滴定25.00 mL 0.1000 mol?L-1 HCl ，1)用甲基橙为指示剂，滴定至pH＝4.00为终点；2)以酚酞为指示剂，滴定至pH＝9.00为终点；分别计算滴定误差。 解：1)pHep=4.00， =1/2 =0.05000 TE%= =-0.20 2) pHep=9.00 TE%= =0.02 2.弱酸弱碱滴定 1）NaOH~HB sp时，产物H2O,B- PBE [H+]sp+[HB]sp=[OH-]sp ep时， Δc= =[OH-]ep－ [H+]ep－[HB]ep TE%= 终点在化学计量点附近， ≈ 2) HCl~B, TE%= 例2 用0.1000 mol?L-1 NaOH 滴定25.00 mL 0.1000 mol?L-1 HAc ，1)用中性红为指示剂，滴定至pH＝7.70为终点；2)以酚酞为指示剂，滴定至pH＝9.20为终点；计算终点误差。 解：sp时， [H+]sp+[HAc]sp=[OH-]sp cepHAC≈ cspHAC=1/2cHAC [OH-]sp= =5.3×10-6 (mol·L-1) pHsp=8.72 pHep=7.70， TE％＝ = －0.11 [H+]ep=10-7.70 [OH-]ep=10-6.30 [HAc]ep= =10-4.26 2) pHep=9.20 TE％＝ =0.03 3.多元酸和混合酸的滴定 假定二元弱酸H2B c ·Ka2 ≥ 10-8，且 Ka1/Ka2 ≥ 105，滴定至第一终点和第二终点时的终点误差。 1)sp1：PBE：[H+]sp1+[H2B]sp1=[OH-]sp1+[B2-]sp1 Δc= [OH-]ep1+[B2-]ep1－ [H+]ep1 －[H2B]ep1 TE％＝ 由终点pH值，计算浓度，[B2-]ep1 和[H2B]ep1可以根据数据进行合理简化。 2) sp2时， [H+]sp2+[HB-]sp2+2[H2B]sp2=[OH-]sp2 Δc= [OH-]ep2 － [H+]ep2－[HB-]ep2－2[H2B]ep2 TE%= 根据pH值和浓度计算各组分的浓度，合理简化。 例3 用0.100 mol?L-1 NaOH 滴定25.00 mL 0.100 mol?L-1 二元酸H2B （ Ka1＝10－1.92 , Ka2＝10－6.22 ）， 1)能否准确滴定？有几个滴定突跃？ 2)应选用何种指示剂？ 3)若分别滴定至p