理学浙江大学普通化学第六版第四章ppt课件 电化学与金属腐蚀.pptVIP

2 阳极氧化 用电解的方法通以阳极电流，使金属表面形成氧化膜以达到防腐耐蚀目的的一种工艺。 以铝的阳极氧化为例，在阳极铝表面上，一种是Al2O3的形成反应，另一种是Al2O3被电解液不断溶解的反应。当Al2O3的生成速率大于溶解速率时，氧化膜就能顺利地生长，并保持一定的厚度。 阳极(Al) 2Al + 3H2O – 6e- = Al2O3 + 6H+ 主要反应 2H2O – 4e- = 4H+ + O2↑ 次要反应 阴极(Pb) 2H+ + 2e- = H2↑ 阳极氧化可采用稀硫酸或铬酸或草酸溶液。 阳极氧化膜（厚度可达5～300μm） 靠 近 基 体：纯度较高的致密Al2O3膜，厚度0.01~0.05?m，称阻挡层。 靠近电解液：由Al2O3和Al2O3·H2O所形成的膜，硬度较低，有松孔，可使电解液流通，如图所示。 3电刷镀 电刷镀是把适当的电镀液刷镀到受损的机械零部件上使其回生的技术。 几乎所有与机械有关的工业部门都在推广应用，能以很低的成本换得较大的经济效益。 电刷镀的电镀液不是放在电镀槽中，而是在电刷镀过程中不断滴加电镀液，使之浸湿在棉花包套中，在直流电的作用下不断刷镀到工件阴极上。这样就把固定的电镀槽改变为不固定形状的棉花包套，从而摆脱了庞大的电镀槽，使设备简单而操作方便。 用镀笔作阳极，工件作阴极、并在操作中不断旋转。 4.6 金属的腐蚀与防止 当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而引起的破坏叫做金属的腐蚀。 估计每年腐蚀而报废的钢铁设备相当于钢铁年产量的1/4,发达国家年经济损失占GDP的3~4%。因此在了解金属腐蚀机理的基础上懂得如何防止金属腐蚀和了解如何进行金属材料的化学保护十分必要。 金属腐蚀的本质都是金属原子失电子被氧化的过程。 (4)查阅标准电极电势数据时，要注意电对的具体存在形式、状态和介质条件等都必须完全符合。 如：Fe2+(aq)+2e- =Fe(s) φ (Fe2+/ Fe)=-0.447v Fe3+(aq)+e- =Fe2+(aq) φ (Fe3+/ Fe2+)=0.771v φ H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e == 2H2O ? (H2O2/H2O) = 1.776V O2(g) + 2H+(aq) + 2e == H2O2(aq) ? (O2/H2O2) = 0.695V 4.2.2 电极电势的能斯特方程式 对于任意给定的电极，电极反应通式为 离子浓度对电极电势的影响，可从热力学推导而得如下结论: a(氧化态)+ne- b(还原态) (4.4a) T=298.15K时: (4.4b) 式(4.4a)和(4.4b)称为电极电势的能斯特方程 注意： 常用对数 在能斯特方程式中： ① n 为半反应中得失的电子数； ④纯液体、纯固体不表示在式中。 ②a[氧]或b[还]皆以半反应中各物质的化学计量数为指数； ③电极反应中某物质若是气体，则用相对分压p/p 表示。 例如:O2+2H2O+4e- 4OH- 能斯特方程式表示为： 附例4.2 ? 计算OHˉ浓度为0.100mol·dm-3时，氧的电极电势 φ(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。 解：从附录8中可查得氧的标准电极电势： φ (O2/OH-)=0.401V O2(g)+ 2H2O +4e- 4OH-(aq) ， 当c(OH-)=0.100mol·dm-3时，氧的电极电势为 =0.460V 若把电极反应式写成 O2+H2O+2e-=2OH- ,可以通过计算予以说明。根据电极反应式，此时电极电势的计算式为: 经计算，结果不变。说明只要是已配平的电极反应，反应式中各物质的化学计量数各乘以一定的倍数，对电极电势的数值并无影响。所以说与化学计量数的选配无关。 ( [ - 2 ( / 2 ] ) OH ] / ) O lg[ 2 V 05917 . 0 OH ) / (O 2 + = - c c p p φ 1/2 / 说明介质的酸碱性对含氧酸盐氧化性的影响较大。 解：半反应式为： Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O Nernst方程为： 附例4.3：计算当pH=5.00，c(Cr2O72-)=0.0100mol·dm-