固相反应第一节引言第二节固相反应机理第三固相反应动.ppt

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固相反应第一节引言第二节固相反应机理第三固相反应动

1、反应物化学组成的影响 化学组成是影响固相反应的内因,是决定反应方向和速度的重要条件。 从热力学角度看,在一定温度、压力条件下,反应能进行的方向是自由焓减少(△G<0)的过程,而且的负值愈大,该过程的推动力也愈大,沿该方向反应的几率也大。 从结构角度看,反应物中质点间的作用键愈大,则可动性和反应能力愈小,反之亦然。 其次,在同一反应系统中,固相反应速度还与各反应物间的比例有关。如果颗粒相同的 A 和 B 反应生成物 AB ,若改变 A 与 B 比例会改变产物层温度、反应物表面积和扩散截面积的大小,从而影响反应速度。例如增加反应混合物中“遮盖”物的含量,则产物层厚度变薄,相应的反应速度也增加。 当反应混合物中加入少量矿化剂(也可能是由存在于原料中的杂质引起的),则常会对反应产生特殊的作用。表2列出少量 NaCl 可使不同颗粒尺寸NaCO3与Fe2O3反应的加速作用。 表2 NaCl对NaCO3+Fe2O3反应的作用 2、反应物颗粒及均匀性的影响 颗粒尺寸大小主要是通过以下途径对固相反应起影响的。 1)物料颗粒尺寸愈小,比表面积愈大,反应界面和扩散截面增加,反应产物层厚度减少,使反应速度增大。 图14表示出不同尺寸的ZnO 和Al2O3在1200

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