石灰石脱硫活性综合评价指标试验分析-experimental analysis on comprehensive evaluation index of limestone desulfurization activity.docxVIP

华北电力大学硕士学位论文 华北电力大学硕士学位论文 -1- -1- 第 1 章 绪 论 1.1 课题研究的背景及意义 随着工业技术的不断发展，空气污染问题愈来愈严重，这已经成为世界性 的问题。世界各国政府及国际环境组织正在采取各种措施来净化环境，其中一 项主要工作是减少SO2的排放量，空气中SO2的产生主要是由于燃煤所致。为控 制酸雨和 SO2 污染，我国相继颁布实施了 《火电厂大气污染排放标准》 (GB13223-2003)和《排污费征收管理条例》等法规，排放标准日趋严格。关于 SO2排放控制早已成为工业发达国家重视的问题，为此，不仅制定了严格的排 放标准，而且研究与开发了多种技术来减少SO2的排放。据估计，世界各国研 究开发、使用SO2排放控制技术已超过200多种。总的来说，这些技术可归纳分 为三大类：一是燃烧前脱硫；二是燃烧过程中脱硫；三是燃烧后脱硫，即烟气 脱硫[1,5]。在我国，目前主要采用的脱硫方法是炉内脱硫和燃烧后烟气脱硫，主 要工艺是循环流化床炉内脱硫和石灰石 - 石膏湿法烟气脱硫（ wet flue gas desulfurization, WFGD），两种方法的脱硫剂均采用石灰石。石灰石脱硫反应的 本质是石灰石与SO2反应生成CaSO4从而固化SO2[2,5,25]。石灰石脱硫活性对反应 程度的影响很大，石灰石的活性越高，越利于二氧化硫的吸收，反之，活性差 的石灰石脱硫效果也差。不同产地的石灰石品质存在较大差异，因而研究石灰 石脱硫活性的综合评价指标对于提高脱硫效率，减少脱硫剂的使用量，降低脱 硫成本都具有重要的现实意义。 1.2 国内外研究现状 石灰石的反应活性对脱硫反应的影响较大，因此国内外研究人员对此进行 了大量工作[3,4,11-24]。他们研究的实验方法主要采用热重分析（TGA）法，测定 对象为CaO颗粒吸硫增重量，从而得到CaO硫酸盐化反应程度，并以此为基础 - - 研究石灰石的脱硫反应活性，也称之为“固测法”。固测法在通常情况下是有 效的，但其在实验方法上还存在不足之处。主要为：当天然石灰石中含有大量 杂质时（相对于CaCO3而言），仅考虑CaO的硫酸盐化程度是不够全面的。例 如，一些存在于石灰石中的碱性氧化物，如MnO等也能与SO2发生反应生产硫 酸盐。而固测法只考虑了CaO的吸硫增重，而忽略了其他成分的影响。同时石 灰石中的一些杂质成分还会生成一些复杂的复合物，从而间接地影响脱硫反应 的进行，这些都会给热重分析带来不可避免的误差，从而影响石灰石活性数据 的准确性。 由于固测法这些缺点，研究人员将研究对象由TGA法的固测改为对SO2的 气测，通过监测SO2浓度的变化研究石灰石的反应活性。在特定的工况条件下， SO2在通过吸收剂石灰石时浓度变化可以认为说由于石灰石固有特性引起的， 它体现了石灰石总体吸硫效果，这样就避免了由于仅仅考虑CaO的转换而忽略 了其它杂质成分影响带来的活性的偏差。但是气测法不能具体区分石灰石中的 各个成分的脱硫活性。上述两种方法都是基于石灰石脱硫CaO的盐酸化程度来 考虑活性，是考虑单一因素的活性指标。 1.3 本文主要研究内容 本文是在固测法测定石灰石脱硫活性A的基础上，又增加了对SO2气测的方 法来测定石灰石脱硫活性指标K和G。在试验台上，通过定时检测SO2浓度来研 究石灰石脱硫活性K和G。在特定的工况下，SO2在通过吸着剂石灰石时的浓度 变化以及最终稳定浓度可以认为是由于石灰石脱硫特性所引起的，它从另外两 个方面体现了石灰总体脱硫效果。 可分别以石灰石脱硫活性A、K、G各项活动指标的等级来评价石灰石脱硫 特性的优劣，也可以根据各单项指标A、K、G加权来对石灰石脱硫特性进行综 合评价；利用主要成分分析求出各个单个指标的贡献率给出各项指标的权重， 再由立项点建立综合评价模型，从而对石灰石脱硫特性的优劣进行全面综合评 价。 研究主要内容包括： (1) 采集18个不同产地的石灰石样品试样，分析其主要的化学成分，记录并 编号用以进行脱硫活性试验研究。 (2) 热分解试验研究，记录收集到的石灰石样品试样的热重曲线和微商曲 线，建立石灰石热解模型数据库。 (3) 石灰石脱硫活性试验研究，建立石灰石脱硫活性计算方法，对收集到的 石灰石样品试验分析，记录石灰石样品吸收SO2反应的最终脱硫率及其反应速 率常数，分析并计算石灰石样品脱硫利用率。 (4) 运用多元数理统计方法的主成分分析方法，依据石灰石中CaO、MgO和 SiO2三种主要化学成分含量，建立和组成三项脱硫活性指标A、K和G。分别按 着各项活性指标的大小，建立“石灰石脱硫活性指标体系”。利用主成分分析法 对各项活性指标赋权，通过数理统计方法给出各样品关于三项活性指标的综合 得分，从而对石灰石脱硫特性的优劣进行综合评