石墨烯的成膜 修饰与电容性能的分析-film - forming modification of graphene and analysis of its capacitance performance.docxVIP

南京邮电大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得南京邮电大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：日期：南京邮电大学学位论文使用授权声明南京邮电大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存论文。本文电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布（包括刊登）论文的全部或部分内容。论文的公布（包括刊登）授权南京邮电大学研究生院（筹）办理。研究生签名：导师签名：日期：第一章文献综述众所周知，能源与人类社会的生存与发展息息相关。随着世界经济的迅速发展，能源问题也越来越成为人们关注的焦点。然而，当今社会能源形势十分严峻，人类的主要能源——化石能源日渐枯竭。随着全球人口和经济的不断增长，使用化石能源遇到的环境问题也不断地为人们所认识，由于人类活动使得大气中二氧化碳的增长，所带来的“温室效应”已经越来越影响到了生态平衡。“低碳经济”、“低碳生活”、“低碳社会”、“低碳城市”等一系列新兴词语应运而生，彰显了当前全球对环境的担忧和对美好、健康环境的向往。因此开发绿色可再生能源迫在眉睫。进入21世纪，随着科技的发展和各国政府的持续的投入，化学电源[1]，包括电池、燃料电池和超级电容器的发展均取得了长足的进步。它们在人类的生产、生活中扮演着越来越重要的角色。许多国家都将开发利用新型储能装置、新型能源材料作为提高能源安全、应对气候变化和实施可持续发展战略的重要途径。1.1超级电容器简介超级电容器（Supercapacitor）[2-5]，即电化学电容器，它作为一种新型的能量存储装置，具有远高于物理电容器的电荷存储能力（其能量密度为普通电容器的10~20倍），远高于一次或者二次电池的功率密度（其功率密度是电池的10~100倍，可以达到10kW/kg以上），优于一次或者二次电池的充放电效率，能够瞬间释放大电流（可以在短时间内释放出几百到几千安培的电流）的特点，除此之外，它还具有低阻抗、长寿命（其实际充放电次数可以达到10万次以上）、对环境无污染、使用温度范围宽、安全性高等优良特性，因而成为产业和科技界研究的热点。表1是超级电容器与其它几种储能装置综合性能的比较。早在18世纪中叶，人类就制造出来用于存储电能的电容器，即莱顿瓶。当时，这种最初的电容器在欧洲引起了强烈的反响。1957年，Becker首次采用双电层存储电荷，并发表专利[6]，虽然他的研究当时并没有得到商业化，但是从此以后人们开始研究将大量电能存储在物质表面，即像电池一样用于实际应用，从而揭开了超级电容器研究发展的序幕。1969年Sohio，1979年NEC开始着手将超级电容器用于商业化。后来Trasatti和Buzzanca认识到了RuO2类物质的超级电容器的电化学的行为。1975~1980年间，B.E.Conway与ContinetalGroupInc.合作，进行了RuO2型电容器（赝电容）的基础以及发展性工作[7]。后来，美国国防部和能源部，日本的NEC、Panasonic、Tokin、以及俄罗斯的Econd等公司对超级电容器进行了大量的研究工作。表1各种储能装置综合性能比较[2-4]性能超级电容器电容器燃料电池蓄电池充放电时间ms-sps(10-12s)–ms(10-3s)一般50-300h1-10h操作电压水相1.1V;6-800V0.4-2.5V1.25-3.6V有机相3-4V电容100mF-1000F10pF-2.2mF——使用寿命3,000-50,000hrs100,000次3000hrs150-1500次功率密度0.01–10kW/kg0.25–100kW/kg0.001-0.1kW/kg0.005-0.4kW/kg能量密度0.05-20Wh/kg0.01-0.05Wh/kg300-3000Wh/kg8-600Wh/kg操作温度-40-+75℃-20-+100℃+25-+90℃-20-+65℃脉冲载荷0.1-1000A0.1-1000A0.2-20A0.5-50A在我国，超级电容器技术的发展也已经有二十年，从最初的依赖进口商品，后来发展到掌握技术、培养人才，最后慢慢发展壮大起来。最近这十年来，国内超级电容器的发展已经趋于成熟。2006年8月28日，中国首条超级电容公交商业示范线在上海开通，这标志着世界首条超级电容公交商业示范线投入运营。目前，超级电容器技术的发展仍然具有非常快的速度。在最近几年中，超级