气态污染物控制技术3.pptVIP

第七章 气态污染物控制技术基础(3) 催化法净化气态污染物 催化作用和催化剂 气固催化反应动力学 气－固相催化反应器的设计 第四节 催化法净化气态污染物 气体催化－含有污染物的气体通过催化床层发生催化反应，使污染物转化为无害或易于处理与回收利用物质的净化方法。 应用 工业尾气和烟气去除SO2和NOx； 有机挥发性气体VOCs和臭气的催化燃烧净化； 汽车尾气的催化净化。 烟气脱硫催化净化工艺 VOCs催化净化工艺 VOCs的催化氧化 NOx催化净化工艺 汽车尾气催化净化工艺 车用催化转化器 1 气体催化净化 催化作用 : 化学反应速度因加入某种物质而改变，而被加入物质的数量和性质，在反应终了时不变的作用。 改变反应历程，降低活化能； 提高反应速率： （阿累尼乌斯方程）。 2 催化剂 加速化学反应，而本身的化学组成在反应前后保持不变的物质。 组成 活性组分 ＋ 助催化剂 ＋ 载体 活性组分：是催化剂主体，单独对化学反应起催化作用，可作为催化剂单独使用。 助催化剂:本身无活性，但具有提高活性组分活性的作用。 载体:起承载活性组分作用，使催化剂具有合适形状与粒度，大的比表面积，增大活性、减少用量，增加机械强度，延长寿命等。 3 催化剂的性能 活性：是衡量催化剂效能大小的指标。 催化剂的性能 稳定性：催化剂在化学反应过程中保持活性的能力。 热稳定性、机械稳定性和化学稳定性 表示方法：寿命 老化 活性组分的流失、烧结、积炭结焦、机械粉碎等 中毒： 暂时性和永久性中毒 对大多数催化剂，毒物：CO、H2S、S、As、 Pb 、HCN 催化剂表面形态电镜照片 4 气固催化反应动力学 反应过程：7个步骤 (1)反应物从气流主体至催化剂外表面 (2)进一步向催化剂的微孔内扩散 (3)反应物在催化剂的内表面上被吸附 (4)吸附的反应物转化为生成物 (5)生成物从催化剂表面脱附下来 (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散 (7)生成物从外表面扩散到气流主体 (1),(7)：外扩散；(2),(6)内扩散 (3),(4),(5)：动力学过程 催化剂反应动力学 球形催化剂中组分A的浓度分布 催化剂反应动力学 催化剂反应动力学 5 催化反应动力学方程 （1）表面化学反应速率方程： 对于气固催化连续系统 对于催化床 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 （2）外扩散的传质速率方程： 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 （3）内扩散反应速率方程： 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 反应催化剂微孔内浓度分布对反应速率的影响 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 实验测定 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 一级不可逆反应 6 内外扩散的影响 外扩散控制 降低催化剂表面反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：KG 消除方法： 提高气速，以增强湍流程度，减小边界层厚度； 气速提高到一定程度，转化率趋于定值，外扩散影响消除——下限流速。 内外扩散的影响 内扩散控制 降低催化剂内反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：η 消除方法： 尽量减小催化剂颗粒大小； 粒径减小到一定程度，转化率趋于定值，内扩散影响消除。 7 催化反应器的设计 设计基础 停留时间 决定反应的转化率； 由催化床的空间体积、物料的体积流量和流动方式决定 催化反应器的设计 设计基础 反应器的流动模型 活塞流、混合流； 实际流态介于两者之间； 反应器内每一点的流态各不相同，停留时间各异 不同停留时间的物料在总量中所占的分率具有相应的统计分布－停留时间分布函数； 工业上，连续釜式反应器－理想混合反应器；径高比大的固定床－活塞流反应器。 催化反应器的设计 设计基础 空间速度 单位时间通过单位体积催化床的反应物料体积 催化反应器的设计 经验计算法 将催化床作为一个整体； 利用经验参数设计； 通过中间实验确定最佳工艺条件； 催化反应器的设计 数学模型法 反应的动力学方程＋ 物料流动方程＋物料衡算＋热量衡算 反应热效应小的催化床－等温分布计算 催化反应器的设计 数学模型法 转化率较高的工业反应器，温度分布具有明显的轴向温差 轴向等温分布计算 固定床反应器 最主要的气固相催化反应器 优点: 流体接近于平推流，返混小，反应速度较快； 固定床中催化剂不易磨损，可长期使用； 停留时间可严格控制，温度分布可适当调节，高选择性和转化率。 缺点: 传热差(热效应大的反应，传热和温控是难点)； 催化剂更换需停产进行。 固定床反应器 单层绝热反应器 结构简单，造价低廉，气流阻力小； 内部温度分布不均； 用于化学反应热效应小的场合。 固定床