光催化降解有机污染物-实验三、光催化降解有机污染物（一）.pdfVIP

实验三、光催化降解有机污染物 （一） TiO2 纳米光催化剂的制备（溶胶一凝胶法） 学时：10 一、背景材料 治理污染、保护环境，是我国的一项基本国策，随着我国经济的快速发展，环境保护特 别是污水处理的任务已经越来越严峻。纳米结构光催化材料-TiO2胶体及浆料，用以光催化 氧化降解有机污染物，能达到净化水质的目的。 目前纳米TiO2颗粒的制备方法有很多种，根据对所要求制备的性状、结构、尺寸、晶型、 用途，采用不同的制备方法。按照原料的不同大致分为两类:气相法和液相法。 气相法是直接利用气体或通过各种手段将物质变为气体，使之在气态下发生物理变化或 化学变化，最后在冷却过程中凝聚成纳米粒子的方法。气相法的特点是粉体纯度高、颗粒尺 寸小、颗粒团聚少、组分更易控制。主要有以下方法:低压气体蒸发法、溅射法和钛醇盐气 相水解法。气相法制备的纳米TiO2具有粒度好、化学活性高、粒子呈球形、凝聚粒子小、可 见透光性好及吸收紫外线以外的光能力强等特点，但产率低，成本高，因此目前制备纳米 TiO2光催化剂多采用液相法。 液相法是生产各种氧化物颗粒的主要方法。它的基本原理是:选择一种或多种合适的可 溶性金属盐，按所制备的材料组成计量配制溶液，再选择一种沉淀剂(或用蒸发、升华、水 解等方法)使金属离子均匀沉淀(或结晶出来) 。液相制备纳米Ti02又可分为沉淀法、溶胶一凝 胶法(Sol-Gel)、醇盐水解法等。 溶胶一凝胶法(Sol-Gel method，以下简称S-G法)是以金属醇盐M(OR)-(M=Ti, Na, Mg, Ba, Pb, V, Si等;R=-CH 、一C H; 、一C H , 一C H 等)为原料，无水醇为有机溶剂，加入一定量 3 2 3 7 4 9 的酸起抑制快速水解作用，诱导所得粒子间产生静电排斥力，阻止粒子间的碰撞，防止进一 步产生大粒子，生成透明均匀的溶胶，经过一定的时间陈化，溶胶凝胶化，湿凝胶进行干燥， 得到松散干凝胶粉末，此时十凝胶粉体为无定型结构。干凝胶粉体再在马弗炉中进行热处理， 即可得到Ti0 粒子。该方法不会引入杂质，所以能制备高纯度的Ti0 粉体，水解反应一般在 2 2 常温下进行，设备简单，能耗少。 二、实验目的 1、了解纳米材料化学制备的常用方法—sol-gel 法 2 、理解 sol-gel 法的基本原理 3、用BET 法对制备产物进行结构表征 三、实验原理 通过本实验了解光催化的基本原理，掌握苯酚等有机污染物降解的实验方法和光催化降 解的动力学参数测定，掌握光催化中紫外光源的使用及有机物的光谱分析法。 光催化氧化基本原理： 光催化氧化技术(Photocatalytic Oxidation) 是一种高级氧化技术(advanced oxidation process, AOP) 。该技术是利用光催化剂在光照的条件下能够产生强氧化性的自由基，该自由 基能将几乎所有的有机物彻底降解，并最终生成H O、CO 等无机小分子，加上光催化反应 2 2 还具有反应条件温和，反应设备简单，二次污染小，操作易于控制，催化材料易得，运行成 本低，可望用太阳光为反应光源等优点，因而近年来受到广泛关注[1,2]。 1972 年，Fujishima等[3]在《Nature 》上发表了“Electrochemical potolysis of water at a semiconductor electrode ”一文,揭开了光催化氧化技术的序幕。Craey[4]等人发现，在TiO2光 催化剂存在的条件下，多氯联苯、卤代烷烃等发生了有效的光催化降解。这一研究成果使人 们认识到半导体催化剂对有机污染物具有矿化功能，同时也为治理环境污染提供了一种新方 法，立即成为半导体光催化研究中最为活跃的领域[5,6]。近年来，人们围绕光催化剂活性的 提高以及降低反应成本等方面进行了大量的研究，相关文献每年都有百篇以上。 光催化技术的原理简述如下：氧化物半导体由导带和价带组成，在它们之间是禁带，当 半导体吸收能量大于禁带宽度的光辐射时，受激的电子由半导体的价带跃迁到导带，从而实 现电荷分离，产