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离子交换技术与镀镍废水处理 1前言 去除有害重金属镍离子，以应对日趋严格的排放标准；2)回收废水中有价值的金属镍；3)提高水的循环利用率，节约日益匮乏的水资源；4)减少环境污染，提升企业形象。近年来，随着人们对镀镍废水资源化的兴趣越来越浓厚，离子交换技术作为电镀废水深度处理的有效方法再度引起重视。 （R-COO)2Ni+2Na+ 这样，水中的Ni2+被吸附在树脂上，而树脂上的Na+便进入水中。如此处理后的废水中便含有Na2S04。 当全部树脂层与Ni2+交换达到平衡时，用一定浓度的HCI或H2S04再生，反应如下： （R-COO)2 Ni+H2S04? 2R-COOH+NiS04 此时树脂为H型，需用NaOH转为Na型，反应为： R-COOH+NaOH? RCOONa+H2O 如此树脂可重新投入运行，进入下一循环。废水经处理后可回清洗槽重复使用，洗脱得到的硫酸镍经净化后可回镀槽使用[6,7]。 4离子交换技术处理镀镍废水国内发展现状 我国离子交换树脂法处理镀镍废水始于20世纪70年代，80年代逐渐发展起来。随着离子交换树脂技术的不断进步，离子交换法作为镀镍漂洗水“零排放”的手段一度引起电镀界兴趣。据不完全统计，1990年以前，仅上海就有100多家企业先后使用该法，后来由于离子交换再生洗脱液不能返回镀槽回用，又没有很好出路，致使废水处理的成本难以控制，大多数企业放弃了离子交换法，取而代之的是快速发展的化学法。1994年，上海市电镀协会对市属和郊县226家电镀厂点抽样调查统计，废水处理方法中气浮法占8.1％，离子交换法占12.0％，化学中和、斜板沉淀法占72.0％，电解法占2.3％，其他方法占5.5％[8]。到目前为止，上海市仍在使用离子交换法处理镀镍废水的企业可能不足1％。 我国早在1979年就提出了成立地区性电镀废水和污泥处理中心、专业工厂或服务公司，逐步做到废物处理工业化和社会化的建议[9]，但是由于我国电镀厂点分散、规模小，建设投资处理成本较高，没有得到社会响应。近年来，随着金属镍和水价的快速上涨、环保要求的不断提高以及清洁生产措施的逐步落实，镀镍废水资源化的课题再次引起关注，出现了社会化集中回收镀镍废水的尝试。 上海市轻工业研究所建立的镍回收中心就是镀镍废水社会化集中治理的一个较好的典范。上海市轻工业研究所处理镀镍废水的历史可以追溯到20世纪70年代，1977年，该研究所与上海卷尺厂合作进行离子交换法处理含镍废水项目的研究，取得了满意的效果。但是，由于社会大环境的变化，离子交换法慢慢淡出历史舞台。目前，考虑到镍的经济价值和含镍废水对于环境的污染程度，上海市轻工业研究所与上海市电镀协会合作在政府有关部门的支持下，在现有技术的基础上不断改进开发出镀镍废水资源回收设备。该设备一经推出得到许多电镀企业的欢迎，现在已有数十家用户通过使用该设备使镀镍废水得到有效处理，并且大大节约了企业的用水量，为社会回收了金属资源，取得了可观的社会效益和经济效益。 5离子交换技术处理镀镍废水国外发展现状 国外对离子交换技术的研究始于20世纪30年代，并且工业上也有采用离子交换法，但规模一般较小，他们多将离子交换法作为电镀废水处理的辅助手段而不是作为主要手段使用[10]。尤其，1972年美国联邦水污染控制法案修正案颁布，提出“电镀废水零排放计划”以后，许多废水处理工程都是将几种废水处理方法结合起来使用，但是，通过几十年的研究实践，“废水零排放”的目标还没有实现。2002年，德国Bremen大学的JORG THOMlNG对于镀镍漂洗水回收系统进行了优化设计，该系统包括8个逆流漂洗部分和三个再生单元：电渗析、反渗透和离子交换，优化设计后漂洗废水减少90.4％，金属回收超过99％[11]。可以看出，离子交换法与工业自动化相结合使其发挥出更好的作用。 波兰的Jacek Wisniewski等人，也是利用电渗析一离子交换一电渗析联用技术处理蚀刻废液。首先用EDI去除蚀刻废液中部分铁盐、铬盐、和镍盐，然后用阳离子交换剂去除99％的铁、镍离子和25％～31％的铬离子，最后用EDI去除残留的酸和铬盐，处理后的水可以作为漂洗水回用[12]。 随着离子交换技术的发展，离子交换由单一形式向连续化方向发展。20世纪五十年代，莫斯科化工学院发明了连续离子交换技术，该技术最早用于铀的提取和净化。2002年，澳大利亚Cleanteq公司，成功研发出无断式离子交换技术(如图2所示)，用于矿务、药业、电子、纺织、供水、废水处理等行业，并且公司注册为Clean-iX商标进行科技商业化，并获得了相当的成绩。目前国际许多知名大企业都与该公司签定协议，将Clean-iX、Resix技术用于