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第四章 对映异构 对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体中， 如果所有相对应手性碳的构型都正好相反 时，互为对映体。 非对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体 中，如果所有相对应手性碳的构型至少有一 个的构型相同（或相反）时，互为非对映体。 同一物 ——含两个以上手性碳的两个立体异构体 中，如果分子内两个手性碳所连原子或基团都一一对应，而且所有相对应手性碳的构型 都是相同构型时，为同一化合物物。 内消旋体——含两个手性碳的分子内两个手性碳所 连原子或基团都一一对应而构型相反时，旋 光度相抵消，整个分子不具旋光性，这种分 子为内消旋体。 例： 外消旋体——两个对映异构体各以50%混合的混合物为外消旋体。 对映异构体的命名： 手性中心的产生： 第一个手性中心的产生： 第二个手性中心的产生： 手性合成： 手性合成要在手性的环境中进行 第五章 芳香烃 苯环上有取代基时亲电取代的位置： 1、苯环上有给电子基团时，亲电取代反应都发生在给电子基团的对位或邻位上，得到对位或邻位取代产物。 2、苯环上只有（一个或多个）吸电子基团时，亲电取代反应都发生在强吸电子基团的间位上，得到相应间位取代产物。 苯环亲电取代的反应活性： 1、苯环上碳原子的电子密度越高越容易进行亲电取代反应。 2、苯环上碳原子的电子密度越低越难进行亲电取代反应。 给电子基团（邻对定位基）和吸电子基 团（间位定位基）的区分： 符合下列条件之一的为给电子基团（邻、对定位基）： （1） 与苯环直接相连的原子是饱和的基团 （-CH=CH2和苯基例外）。 （2）与苯环直接相连的原子具有孤电子对存在P-π共轭效应的原子或有负电荷的原子、基团。 （3）有给电子性能，使苯环活化的原子或基团（卤原子钝化苯环是例外）。 例： 符合下列条件之一的为吸电子基团（间位定位基）： （1）与苯环直接相连的原子是不饱和的基团（-CX3 例外）。 （2）与苯环直接相连的原子带有正电荷的基团。 （3）有吸电子性能，使苯环钝化的原子或基团。例： Friedel-Crafts反应（傅—克反应）： 烷基化反应 烷基化试剂： 卤代烃（RX）、 醇（ROH）、 烯烃（—C=C—） * CH2=CHCl不能类似于RX用作烷基化试剂。 烷基化催化剂： 烷基化反应主要特点： 1、芳环上有强吸电子基团时，一般不能进行烷基化。 2、当烷基化试剂含有三个碳以上时，产物中的烷基容易发生异构化。例： 酰基化反应 酰基化试剂 酰基化与烷基化的催化剂相同 ——都是Lewis酸和质子酸。 酰基化反应主要特点： 1、当芳环上有强吸电子基团时，一般也不能进行烷基化。 2、酰基化反应不存在侧链异构化。 酰基化反应主要用于合成芳酮和不带支链的烷基苯： 氯甲基化反应 当芳环上有强吸电子基团时，一般也不能进行 氯甲基化反应；氯甲基化反应的催化剂主要是ZnCl2和Lewis酸、质子酸。 氯甲基化反应的应用 定位规则在有机合成上的应用： 结构有芳香性的判断： 1、只要有一个或以上完整苯环或稠和苯环结构 的化合物都属芳香烃。有芳香性。 2、没有完整苯环结构，但具有能形成平面闭合 大π键的环状结构（所有构成环的原子 都有P轨道），同时π电子数符合4n+2规 律的分子或正、负离子都属非苯芳烃。有芳香性。 2-甲基-6-异丙基-4-仲丁基-7-氯辛烷 2-(4-氯苯基)-3-氯-2-丁烯 4-(1-氯乙基)-2-庚烯 2-4-氯苯基-3-氯-2-丁烯 4-1-氯乙基-2-庚烯 2-对氯苯基-3-氯-2-丁烯 卤代烃物理性质（略） 亲核试剂（NU或NU：）——是带有负电荷的离子或有未共用电子对原子的分子、能够离解出碱性基团的分子，称亲核试剂。 常见的亲核试剂有： * NaOH的作用是有利于亲核性强的 –OH浓度增加，提高反应速率；中和生成的HX ，提高反应产率。 * 稀碱有利于取代反应，浓碱有利于消除反应。 用相转移催化剂催化： 叔卤烃与KCN、NaCN作用主要发生消除反应： 氰解反应在增长碳链合成上的应用： Williamson合成法只适合于伯卤烃反应，不适用于叔卤烃： 在相转移催化剂条件下，可避免使用强碱，减少消除产物： 越易形成碳正离子的卤代烷与AgNO3反应就越活泼. ▲ 卤代烃烃基结构不同是，与AgNO3 / 醇溶液的反应活性是： ▲ 卤代烃的卤原子不同时，与AgNO3/EtOH反应活性是： RI RBr RX 在丙酮液中与NaI反应的活性： 消除反应和取代反应都在碱的条件下反应，取决于碱的强弱、溶剂极性大小