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4.3 混合离子的选择性滴定 4.3 混合离子的选择性滴定 4.3 混合离子的选择性滴定 4.3 混合离子的选择性滴定 4.3 混合离子的选择性滴定 4.3 混合离子的选择性滴定 常用配位掩蔽剂 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * 能否直接选择(分别)滴定下列离子？操作？ ① Mg2+?Pb2+ ② Zn2+?Pb2+ 一、共存离子不干扰的条件(判别式) 有共存离子Nn+时，要准确滴定Mn+，则要求 lg[cM(sp)K?MY] ≥6 ……准确滴定的条件 若lg[cMK?MY/(cNK?NY)]sp＜6，则Nn+有干扰， 此时不能单独直接滴定离子Mn+。 有干扰, 怎么办? 二、实现选择性滴定的措施(消除干扰) 酸度控制法 掩蔽控制法 掩蔽/解蔽法 改变滴定方式 1.酸度控制法 ——使用前提：?lg(cK?)≥6 (K?MY≥K?NY) 滴定完Mn+后，若满足 lgcN(sp)K?NY≥6， 则可以继续滴定Nn+ (再调节合适的pH值)。 示例：Mg2+—Pb2+溶液的滴定？ (滴定Pb2+不受Mg2+干扰) Zn2+?Pb2+溶液呢? 二、实现选择性滴定的措施(消除干扰) 2.掩蔽控制法 ——加掩蔽剂使?lg(cK?)≥6,消除N的干扰: ① 配位掩蔽(掩蔽剂) 如测水硬度时加三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+ ② 沉淀掩蔽 如测定水中钙量时加NaOH以掩蔽 Mg2+ ③ 氧化还原掩蔽 如测定Bi3+时以Vc掩蔽Fe3+(? Fe2+) 二、实现选择性滴定的措施(消除干扰) 3.掩蔽、解蔽法 ——加解蔽剂使被掩蔽离子释出而进行滴定: Pb2+ Zn2+ KCN pH=10 Pb2+ Zn(CN)42- EDTA 滴定 PbY Zn(CN)42- HCHO 解蔽 PbY Zn2+ 羟乙腈 EDTA 滴定 PbY ZnY 羟乙腈 nPb=(cV1)EDTA nZn=(cV2)EDTA 二、实现选择性滴定的措施(消除干扰) 4.改变滴定方式 ——测定青铜中的锡：铅锌铜铋等有干扰 Sn4+ Nn+ EDTA (过量) SnY NY EDTA Zn2+ 滴定 SnY NY NH4F EDTA NY SnF62- Zn2+ 滴定 ZnY NY SnF62- nSn=(cV2)Zn 采用适当的滴定方式, 不仅可以提高滴定的选择性，还可以扩大EDTA法的应用范围。 下 节 ＞ 8 Cu2+、Co2+、Zn2+、Fe2+、 Cd2+、Ni2+ 、Hg2+ 、 氰 化 物 ＞4 Al3+、Be2+、Sn4+、 Ti4+ 氟 化 物 5～6 Al3+、Fe3+ 乙酰丙酮 中性 Al3+、Fe3+、Sn4+、Mn2+ 柠 檬 酸 5～6 Cu2+、Co2+、Zn2+、Mn2+ 、Cd2+、Ni2+ 、Hg2+ 邻二氮菲 10 Al3+、Fe3+、Sn4+、少量Mn2+ 三乙醇胺 使用pH值 被掩蔽离子 掩 蔽 剂 返 回 一般控制CM为10-2mol/L左右；lgCMK?MY ≥6，?lgCK? ≥5，(RE≤0.3%) 仅考虑酸效应时，因?Y(H)对一同体系的Mn+、Nn+影响相同，故CMK?MY /CNK?NY = CMKMY /CNKNY ≥106 ? 滴定Mn+ 应控制酸度范围：与滴定单一Mn+ 体系应控制的酸度范围相同 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * * *