天然药化第5章黄酮类化合物a 课件.ppt

黄酮类化合物母核UV吸收特征 母核类型 带II （nm） 带I （nm） 备注 黄酮 250～280（强） 304～350（强） 典型的交叉共轭系统 黄酮醇（3-OH取代） ″ 328～357（强） 3-OH供电减弱 黄酮醇（3-OH游离） ″ 358～385（强）3-OH供电共轭↑，带1红移 异黄酮 245～270（强）( sh ) 桂皮酰系统破坏 二氢黄酮（醇） 270～295（强）( sh ) ″ 查耳酮 220～270（弱） 340～390（强） 橙酮 220～270（弱） 370～430（强） 异黄酮 245～278（强）( sh ) 桂皮酰系统破坏 二氢黄酮（醇） 270～295（强） ( sh ) ″ 查耳酮 220～270（弱） 340～390（强） 橙酮 220～270（弱） 370～430（强） 二氢黄酮（醇） 异黄酮（二氢） 由B环产生的桂皮酰系统不存在，带I弱，带II强 （2）取代基团对共轭吸收的影响 黄酮类核中引入-OH（酚羟基）等供电基团，使共轭程度增强，相应的吸收峰红移。一般，A环引入–OH，带II红移，B环引入–OH带I红移。 羟基甲基化或苷化后，原酚羟基的供电能力 下降，引起相应的吸收峰紫移。 3-OH甲基化或苷化，带I紫移， 5-OH（与羰基形成分子内氢键）甲基化， 带I、带II均紫移5～15nm， 4′-OH甲基化，带I紫移3～10nm。 羟基乙酰化后，乙酰基的吸电作用，使原来酚羟基对共轭系统的供电能力消失，对光谱的影响亦将完全消失 黄酮 、黄酮醇加入诊断试剂后吸收峰（带I、带II）的位移规律 诊断试剂 位移规律 归 属 NaOMe 带I红移40-60nm，强度不降 示有4′-OH 带I红移50-60nm，强度下降 示有3-OH、但无4′-OH NaOAc 带II红移5-20nm 示有7-OH 2.加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义（见下表） 诊断试剂 位移规律 归 属 NaOAc/H3BO3 带I红移12-30nm 示B环有邻二酚羟基 带II红移5-10nm 示A环有邻二酚羟基 （不包括5，6-邻二酚羟基） AlCl3及 AlCl3/HCl谱图=AlCl3谱图 示无邻二酚羟基 AlCl3/HCl AlCl3/HCl谱图≠AlCl3谱图 示有邻二酚羟基 带I紫移30-40 nm 示B环有邻二酚羟基 诊断试剂 位移规律 归 属 带I紫移50-65 nm 示A、B环均可能有邻二酚羟基 AlCl3/HCl谱图=MeOH谱图 示无3-及/或5-OH AlCl3/HCl谱图≠MeOH谱图 示可能有3-及/或5-OH 带I红移35-55 nm 示只有5-OH 红移60nm 示只有5-OH 红移50-60nm 示可能有3-OH及5-OH 仅红移17-20 nm 示除5-OH外，尚有6-含氧取代 （三）炭粉吸附法——适于苷类的精制 甲醇粗提液 活性炭 黄酮—活性炭 沸水 沸甲醇 7％酚/水 15%酚/醇 二、分 离 分离黄酮的常用方法： （1）柱色谱 （2）pH梯度萃取法 常用分离工艺： 原料的提取浓缩液（水溶液） 依次以石油醚、乙醚、