2010化学一轮精品复习学案：8.4难溶电解质的溶解平衡（选修）.docVIP

第四节 难溶电解质的溶解平衡 【高考目标定位】 考纲导引 考点梳理 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 了解沉淀转化的本质。 溶解平衡。 沉淀溶解平衡常数——溶度积 沉淀反应的应用。 【考纲知识梳理】 一、溶解平衡 1.溶解平衡的建立 一定温度下，难溶电解质AmBn(s)难溶于水，但在水溶液中仍有部分An+和Bm－离开固体表面溶解进入溶液，同时进入溶液中的An+和Bm－又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，An+和Bm－ 的沉淀与AmBn固体的溶解达到平衡状态，称之为达到沉淀溶解平衡状态. AmBn固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：AmBn (s)mAn+(aq)＋nBm－(aq)　 2.溶解平衡的特征： （1） 1.表达式 难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变（或一定）。各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示。 即：AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm－(aq)　　　　Ksp =[An+]m·[Bm－]n Ksp仅受温度影响。 2.溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下离子积Qc和溶度积Ksp的关系： ①Qc Ksp时,析出沉淀。 ②Qc＝ Ksp时, 饱和溶液，沉淀溶解平衡状态。 ③Qc Ksp时,溶液未饱和。 三、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成：如：Cu2+（Fe3+、Fe2+）离子和除去方法 沉淀的溶解：如：Mg(OH)2沉淀的溶解方法 沉淀的转化：如：水垢中CaSO4的除去，氟化物防治龋齿的化学原理等·L-2；Ksp(BaCO3)=5.1×10-9mol2·L-2 ②Ba2+有剧毒；③胃酸的酸性很强，pH约为0.9～1.5； [解析] 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使Qc Ksp，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动，使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。 而SO42-不与H+结合生成硫酸，胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响，Ba2+浓度保持在安全浓度标准下，所以用BaSO4 作“钡餐”。 所以，不能用BaCO3作为内服造影剂“钡餐” 二、溶度积的应用 1.溶度积性质：溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的量无关。 Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力 。相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。 如: Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI)溶解度: AgCl AgBr AgI （2）已知离子浓度求溶度积 （3）利用溶度积判断离子共存 【例2】已知Ag2SO4的KW 为2.0×10-3，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO浓度随时间变化关系如右图（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)＝0.034mol·L-1）。若t1时刻在上述体系中加入100mL.0.020mol·L-1 Na2SO4 溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO浓度随时间变化关系的是（ ） [思路分析] 先利用Qc和Ksp的关系进行判断，然后计算溶液中的离子浓度。 [解析]Ag2SO4刚好为100ml的饱和溶液,因为c(Ag+)=0.034mol/L，所以c（SO42-）=0.017mol/L；当加入100ml 0.020mol/LNa2SO4溶液后，c（SO42-）=0.0185mol/L，c（Ag+）=0.017mol/L（此时QKsp）。由计算可知选B。 Ksp时，就会试沉淀溶解，加入酸、碱或氧化剂、还原剂或者是适当的配合剂与溶解平衡体系中的离子进行反应，降低离子浓度，使平衡向溶解方向移动。 2.沉淀的转化 沉淀的转化是一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。难溶物的溶解度相差越大，这种转化的趋势越大。如：在AgCl(s)中加入足量的NaBr溶液,白色AgCl(s)可全部化为淡黄色AgBr(s), 在AgBr(s)中加入足量的NaI 溶液,淡黄色AgBr(s)可全部化为黄色的AgI(s)； 【例3】：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol(L-1, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么? 已知Ksp(Fe（OH）3)=4.0×10-39，Ksp((Mg（OH）2)=1.8×10-11 [解析]: Ksp = [Fe3+][OH-]3 = 4.0 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: pOH = 11.1 , pH = 2.9 Mg2+开始沉淀的pH值为: pOH = 4.9, pH