天然药物化学课件_1.pptVIP

（四）与酸的反应 （五）显色反应 反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 鉴别意义 异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 　酚羟基有无 Emerson反应 4-氨基安替比林 红 色 同上 同上 铁氰化钾（OH—） Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌 蓝 色 酚羟基对 6-有无取代 氯亚胺（OH—） 位无取代 香豆素显色反应鉴别特点和意义 （六）双键的加成反应 （七）氧化反应 香豆素类成分也能发生氧化反应，常用氧化剂有高锰酸钾、铬酸、臭氧等。 提取： 水蒸气蒸馏法—小分子游离香豆素的挥发性 碱溶酸沉法—内酯的性质 　　 溶剂法—溶解性特点—系统溶剂法（石油醚、 乙醚、乙醇、水） 　　 甲醇或乙醇提取，结合溶剂法、大孔树脂法 　 分离： 单体分离比较困难，一般多用色谱法分离 　 极性小、游离态—硅胶吸附分离（氧化铝一 般不用） 　　 极性大、苷—反相色谱（Rp-18、Rp-8） 三．香豆素提取分离 　１、荧光：多呈蓝色或紫色荧光，７－羟基香豆 素类有较强兰色荧光，加碱后荧光增 强、颜色变绿，呋喃香豆素类显蓝色 或褐色。 　　 应用：色谱（TLC、PC）检识 四．香豆素的检识 ２、显色反应　　 异羟肟酸铁反应　—　香豆素的内酯环 　　　 三氯化铁反应　—　酚羟基的有无 　　　　 Gibb’s 反应 、 Emerson反应—６-位是 否有取代基 １．红外（IR）光谱 呋喃环（C-H） 3175～3025cm-1 （弱小、尖锐的双峰） 芳环　　　 内酯环 1660～1600cm-1　　1750～1700cm-1（C=O, 最强峰） (三个较强吸收)　　 1270～1220cm-1　( 强吸收峰 ) 1100～1000cm-1　( 强吸收峰 ) 五．香豆素的结构研究 2．紫外（UV）光谱 苯环　274nm (log 4.03)　　　　引入羟基（共轭↑）　　碱液中（羟基解离） ａ－吡喃酮环311nm (log 3.72) 　325nm (log 4.15) 　　　372nm (log 4.23) ３．核磁共振（NMR）谱 （1） 1H-NMR谱特征: ａ－吡喃酮环质子 ３- H (1H, d. J=9.5) δ6.10～6.50 （高场） 4 – H (1H, d. J=9.5) δ7.50～8.20 (低场) 芳环质子 H-8 (1H,d.J=2.0) δ（高场、羟基邻位） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ（高场、羟基邻位） H-5 (1H,d.J=8.0)　δ（低场） 受羰基吸电影响 电子云密度下降（↓） 呋喃环质子(AB系统 ,dd.) δ6.70～7.20 (1H,d.J=2.0～2.5) δ7.50～7.70 (1H,d.J=2.0～2.5) 香豆素类化合物1H-NMR谱上具有鉴别特征的典型信号： （1） 3，4-位无取代香豆素类成分，H-3、H-4构成AB系统， 以一组dd.峰出现，偶合常数较大(J≈9.5Hz), 由于受 羰基吸电共轭效应的影响，H-4位于较低场,化学位移 较大（δ7.50～8.20 )。 芳环质子 H-5 (1H, s.) H-8 (1H, s.) 7-OH香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0)　δ（低场） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ（高场 ）