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第四章 习题
4.1 由溶剂A与溶剂B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度为cB,质量摩尔浓度为bB,此溶液的密度为。以MA、MB分别代表溶剂和溶质的摩尔质量,若溶液的组成用B的摩尔分数xB表示时,试导出xB与cB,xB与bB之间的关系式。
解:已知
xB与cB关系式
xB与bB关系式
或
4.2 D-果糖C6H12O6(B)溶于水(A)中形成的某溶液,质量分数wB=0.095,此溶液在20℃时的密度ρ=1.0365Mg·m-3
解:(1)设有1kg溶液,则mB=1kg×wB=0.095kg,mA=0.905kg
4.3 在25℃,1kg水(A)中溶解有醋酸(B),当醋酸的质量摩尔浓度bB介于0.16mol·kg-1和2.5mol·kg-1
V/cm3=1002.935+51.832[bB/( mol·kg-1)]
+0.1394[bB/( mol·kg-1)]2
求: (1)把水(A)和醋酸(B)的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系式;
(2) bB=1.5mol·kg-1时水和醋酸的偏摩尔体积。
解:
(1)因为 ,题中水的量mA是不变的,所以
将V,VB,nB=bB,nA=1000/18.016代入得
(2) 将bB=1.5mol·kg-1代入上式得
补充题:某气体的状态方程为p(Vm-b)=RT,导出该气体在温度T压力p时的化学势。
解:已知纯实际气体化学势的表达式为
将本题 代入积分式中积分即得
4.5 80℃时纯苯的蒸气压为100 kPa,纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80
解:因为苯和甲苯可形成理想液态混合物,故有:
4.6 在18℃,气体压力101.325 kPa下,1dm3的水中能溶解O20.045g,能溶解N20.02g。现将1dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液加热至沸腾,赶出所溶解的O2和N2,并干燥之,求此干燥气体在101.325 kPa,18℃下的体积及其组成。设空气为理想气体混合物,其组成体积分数为φ(O2)=21%,
解:M(O2)=32g·mol-1,M(N2)=28g·mol
c(O2)= m(O2)/M(O2)/ Vl =( 1×0.045/32)mol·dm-3,
c(N2)= m(N2)/M(N2) / Vl =( 1×0.02/28)mol·dm-3,
kc(O2)=p(O2)/c(O2)=101.325kPa/[(0.045×1/32)mol·dm-3]
=72.053×103 kPa dm3·mol-1
kc(N2)=p(N2)/c(N2)=101.325kPa/[(0.02×1/28)mol·dm-3]
=141.855×103 kPa dm3·mol-1
202.65 kPa空气中O2和N2的分压
p(O2)= 202.65 kPa×21%=42.5565 kPa
p(N2)= 202.65 kPa×79%=160.0935 kPa
c’(O2)= p(O2)/kc(O2)=(42.5565/72.053×103) mol·dm-3
=5.906×10-4mol·dm-3
c’(N2)= p(N2)/kc(N2)=(160.0935/141.855×103) mol·dm-3
=11.286×10-4mol·dm-3
n干燥气=(5.906×10-4+11.286×10-4)mol
=17.192×10-4 mol
V=nRT/p=(17.192×10-4×8.3145×291.15/101.325) dm3
=0.0411 dm3=41.1cm3
y(O2)= 5.906×10-4 mol /17.192×10-4 mol=0.3435
y(N2)= 11.286×10-4mol /17.192×10-4 mol=0.6565
4.7 20℃下HCl溶于苯中达平衡,气相中HCl的分压为101.325 kPa时,溶液中的摩尔分数为0.0425。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa,若20℃
解:
稀溶液溶剂(苯)服从拉乌尔定律,溶质(HCl)服从亨利定律,所以有:
4.13 液体B与液体C可以形成理想液态混合物。在常压及25℃下,向总量n=10mol,组成xC=0.4的B,C液态混合物中加入14mol的纯液体C,形成新的混合物。求过程的ΔG,ΔS
解:画出计算途径如下:
4.16 (1)25℃时将0.568g碘溶于CCl4中,所形成的溶液与500cm3水一起摇动,平衡后测得水层中含有0.233mmol的碘。计算碘在两溶剂中的分配系数K,K=c(I2,H2O相)/c(
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