04分子量及其分布复练习题答案.doc

《分子量及分子量分布》习题 1、假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的、和，并求其分布宽度指数、和多分散系数d。 解：（1）对于A （2）对于B 2、用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N的NaOH溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。 解：聚酯的摩尔数为 3、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT，检流计读数Δd与ΔT成正比。用苯作溶剂，三硬脂酸甘油酯（M=892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3g/mL，测得Δd为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd的关系如下表： c×103g/mL 5.10 7.28 8.83 10.20 11.81 Δd 311 527 715 873 1109 试计算此试样的相对分子质量。 解：（1）标定时， 已知 即 ∴ （2）测定时， 即 以对作图，外推到 c×103g/mL 5.10 7.28 8.83 10.20 11.81 Δd/c ×10-3 60.98 72.39 80.97 85.59 93.90 从图4-3得 ∴ 4、于25℃，测定不同浓度的聚苯乙烯-甲苯溶液的渗透压，结果如下： c×103（g/cm3） 1.55 2.56 2.93 3.80 5.38 7.80 8.68 渗透压（g/cm2） 0.15 0.28 0.33 0.47 0.77 1.36 1.60 试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A2和Huggins参数?1。已知ρ（甲苯）＝0.8623克/毫升，ρ（聚苯乙烯）＝1.087克/毫升。 解： 以对作图或用最小二乘法求得 0.097 0.109 0.113 0.124 0.143 0.174 0.184 （1）截距 （2）斜率 （3） 5、PS的甲苯溶液，从渗透压测定得到以下结果。温度是。将下式 …… 以对作图，从截距求M，从斜率求Flory-Huggins参数。 已知高分子PS比容，，M1，ρ1分别为甲苯的相对分子质量和密度。 c/10-3gcm-3 1.55 2.56 2.93 3.8 5.38 7.8 8.68 π/gcm-2 0.16 0.28 0.32 0.47 0.77 1.36 1.6 解： c/10-3gcm-3 1.55 2.56 2.93 3.8 5.38 7.8 8.68 103.1 109.0 108.7 122.8 141.3 170.5 179.6 从图4-6中得截距 得斜率 ， 6、聚合物溶液的渗透压与溶液浓度有下图的结果， ①试比较1、2、3三结果所得相对分子质量的次序； ②若1和3是同样的聚合物在不同溶剂中所得的结果，请讨论这两个体系有何不同？ ③若1和2两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用溶剂是否相同？不相同时，哪一线所用的溶剂为较良溶剂？ 解：①因为＝，所以～作图的截距大小与相对分子质量成反比。则1与3所得相对分子质量相同且小于2所得的相对分子质量。 ②因～作图所阿直线的斜率大小代表的大小，同一聚合物不同溶剂，越大，溶剂越优良，当＝0时，此体系为状态，这时的溶剂为溶剂，其对应的温度为温度。显然，1为良溶剂，大分子在溶液中处于伸展状态，其对应的,中，a1，，排除体积大于零；3为θ体系，大分子在溶液中处于自然状态，其对应的＝, a＝1，＝1，＝，排除体积为零。 ③由于2的相对分子质量大于1的相对分子质量，同一聚合物，相对分子质量大的比相对分子质量小的难溶，所以，同一溶剂溶同一聚合物，相对分子质量大的小于相对分子质量小的。但1与2却有相同的斜率，说明2用的溶剂比1优良。 7、为什么膜渗透压法测定聚合物的相对分子质量不能太高，也不能太低？ 解：相对分子质量太高时，毛细管液面高度差变小，测量准确性下降。如果在较高的浓度下测量，虽能增加高度差，但测量的点更加远离纵坐标，使外推值变得不可靠。 相对分子质量太低时，小分子可能透过膜而扩散，导致测量误差。 8、用气相渗透仪测定某聚苯乙烯试样的相对分子质量，溶液浓度()和电桥不平衡讯号()数据如下： (g·kg-1) 36.47 65.27 81.08 111.76 657.6 1187.7 1456.0 2