醛酮的制备.PPT

第 十 章 醛 酮 7.1 醛酮的命名 2.系统命名法：参见有机化合物命名法则 从靠近羰基一端开始编号 命名时，对于醛，羰基总是在第一位，不用标出；酮羰基要标明位置，若只有一种可能，则不用标出。 7.2生成醛酮的部分反应（*:醛酮的制备） 7.3 醛酮的结构和光谱特征 IR谱：C=O的伸缩振动吸收峰出现在1850~ 1700cm-1处，若羰基与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。 a.在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为 C＝O(羰基)的特征吸收峰。b.醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴别分子中是否存在— CHO的特征基团，可用于—CHO存在与否的鉴别。 NMR谱：醛基质子特征吸收峰的化学位移值 δ=9~10，以此可证实 —CHO的存在。 7.4 醛酮的化学性质 7.4.1 羰基加成 7.4.1 羰基亲核加成 应用： α-羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和的NaHSO3 溶液而析出无色针状结晶，故可定性鉴别醛、脂肪族 甲基酮及八碳原子以下的环酮 应用： 7.4.2 ?-H原子的反应 自身羟醛缩合的产物，除乙醛得到的是直链的β-羟基醛外，含α-H 的其它醛(三个或三个以上碳的醛) 得到的都是α-C上有支链的β-羟基醛 4. 分子内缩合 结构适当的二羰基化合物在碱性条件下可发生分 子内缩合，生成环状的α, β-不饱和醛(酮)。 7.4.3 醛酮的氧化、还原反应 Tollens试剂和Fehling试剂可区分醛和酮 但值得注意的是Fehling试剂不与芳香醛作用。 故Fehling试剂可特征性的鉴别脂肪醛 ②饱和NaHSO3溶液 现象：生成无色结晶针状结晶 ④ Tollens试剂 可区分醛和酮 现象：出现银镜 鉴别-CHO 或 CH3 C—结构的醛酮 或8C 以下的环酮 O ③ I2 + NaOH (碘仿反应) 碘仿反应a.乙醛和b.甲基酮或 c.能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鉴别。 现象：生成特殊气味的黄色结晶 四. 与ROH加成 Cat. + H—OR’ —C— H R OR’ OH C = O R H + H—OR’ Cat. —C— H R OR’ OH 半缩醛 缩醛 + H2O —C— H R OR’ OR’ （Cat.为无水强酸或干HCl） 缩酮 O + OH OH H+ O O + H2O 应用： 酮与醇的作用比醛困难，但在酸催化下与 乙二醇作用容易得到环状的缩酮。如： 缩醛(酮)结构与醚类似，其性质与醚相似，对 碱、氧化剂、还原剂稳定。但缩醛(酮)又与醚 不同，在稀酸中易水解成原来的醛(酮)；反应 是可逆的。故该反应可用来保护羰基。 e.g.: HO e.g.: BrCH2CH2CHO (1). EtOH 干HCl BrCH2CH2CH(OEt)2 Mg 干醚 BrMgCH2CH2CH(OEt)2 CH3CHO 干醚 CH3CH-CH2CH2CH(OEt)2 OMgBr H3O+ CH3CH-CH2CH2CHO OH e.g.: CH2=CHCHO (2). EtOH 干HCl CH2=CHCH(OEt)2 KMnO4 稀冷 H3O+ CH2-CHCH(OEt)2 OH OH CH2-CHCHO OH OH 五. 与氨衍生物加成－消去反应 NH2Z ‥ NH3 ‥ 氨 氨衍生物 H-NHZ C = O R (R’) H ‥ C— R (R’) H N—Z OH H C= R (R’) H N—Z -H2O C = O R (R’) H C= R (R’) H N-OH NH2-OH 羟胺 肟(wo\) C= R (R’) H N-NH2 C = O R (R’) H NH2-NH2 肼 腙 C= R (R’) H N-NHPh C = O R (R’) H NH2-NHPh 苯肼 苯腙 与肼和苯肼等反应的产物腙为结晶固体，可用于醛、酮的定性鉴别。常用的羰基试剂为2,4-二硝基苯肼。 黄色晶体 2,4-二硝基苯肼 (羰基试剂) 常用于鉴定醛酮 在碱性条件下，α-H更容易掉下来. 所以α-H的反应在碱性介质中更容易进行。 的作用：a. 亲核加成的场所； b. 使α-H酸性增加： ?+ ?－ 一. ?-卤代及卤仿反应 1. ?-卤代 酸、碱皆可催化醛、酮?-H 原子的卤代反应。 但酸催化和碱催化，结果不完全一样： 可以控制在一卤代阶段 酸催化 碱