微波加热水溶液及化学反应的分子动力学模拟分析-molecular dynamics simulation analysis of water solution heated by microwave and chemical reactions.docxVIP

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为 获得电子科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 作者签名： 日期： 年 月 日 论文使用授权 本学位论文作者完全了解电子科技大学有关保留、使用学位论文 的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。本人授权电子科技大学可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后应遵守此规定） 作者签名： 导师签名： 日期： 年 月 日 摘要 摘要 I I 摘 要 微波具有高效、高渗透性、选择性加热等特点并已广泛运用于化工、石油、 环境治理等众多领域。但是，人们对微波与化学反应体系的相互作用机理和相关 基础问题的认识和理解尚不深入，其相互作用过程中产生的特殊效应如非热效应、 热点、热失控等现象也一直是人们关注的焦点和理解的难点，这导致微波能技术 在工业应用中的瓶颈。本文就微波与水溶液、微波与化学反应体系相互作用过程 中产生的一些特殊效应，从分子动力学模拟到理论分析进行深入探讨，这些研究 对进一步理解微波与化学反应相互作用的机理、探讨其特殊效应及进一步的工程 应用提供科学依据。 本论文主要研究内容和创新点如下： （1）本文研究了频率为 20 GHz 微波加热氯化钠水溶液的过程。发现分子动力学 模拟下微波加热氯化钠溶液的温度与微波的电场强度、溶液浓度存在一定的内在 联系，并在此基础上通过数据拟合得到分子动力学模拟时间量程内，频率为 20 GHz 的微波加热氯化钠溶液的经验性温升公式。这有助于探究微波加热溶液及化学反 应的温升机理并提供一定的实验支持和理论参考。 （2）在对微波加热裂解甲苯和非交联环氧树脂的 ReaxFF 反应分子动力学模拟过 程中观察到热失控现象。经过分析，出现这种温升突变现象的原因是整个体系内 极性基团数量的突然增多导致体系对微波能的吸收能力突然增强，使体系的温升 速率迅速升高，从而产生温度突变。 （3）观察到微波作用于物质时的非热效应，并进一步基于碰撞理论和熵效应分析 该现象。在研究微波加热 NaCl 溶液的过程中，发现微波能并没有如传统理论认为 那样会被全部转化为系统的动能，而是有一部分转变为系统的势能，该结果有助 于从分子层面揭示和理解非热效应。而相比于传统加热，微波加热下的甲苯裂解 以及环氧树脂高温分解过程中部分产物的生成速率会降低。通过分析模拟结果并 结合反应动力学研究，确定这种反应速率降低的现象属微波的非热效应。同时， 本文对微波加热至高温后，部分极性分子电偶极矩的旋转特性进行了统计和分析。 结果表明反应体系中的小尺寸极性基团如水、甲醇等的旋转特性依然能够与外电 场的时变性保持一致。而对于大尺寸的极性基团（≥ C7），其旋转特性相比于外加 电场有一定的滞后效应，即相位延迟。 （4）本文基于 ReaxFF 分子动力学方法对葡萄糖水溶液在超临界环境中气化的工 程应用进行了探讨。相关文献表明，微波加热纯水至超临界状态后温升速率会降 II II 低，因此，理论上不会出现热失控现象。本文研究结果表明，在微波高温气化葡 萄糖水溶液过程中，没有出现热失控现象，微波场也未对气化后最终产物的组分 和产量有明显影响，这与预期相符。因此，本文认为微波应用于葡萄糖超临界气 化是可行的。 总体而言，从国内外的研究现状及公开报道来看，本文首次基于分子动力学 模拟探讨微波作用下的若干化学反应体系，并揭示和解释了其中一些特殊现象如 热失控、非热效应等的作用机理和规律，这在一定程度上突破了其发展和应用中 面临的某些技术瓶颈。这些成果在微波加快化学反应以及微波能在化学工业中的 大规模潜在应用方面具有重要的指导意义和参考价值，同时也为国家节能环保的 重大社会需求进一步提供技术支持。 关键词：微波化学，分子动力学模拟，热失控，非热效应 AB ABSTRACT PAGE PAGE VI ABSTRACT Due to high efficient, strong penetrability, and selective heating, microwave heating has been widely used in chemical industry, petrochemical industry, environmental governance. However, interaction between microwave and