量子力学第七章 近似方法.pptVIP

（５） 细致平衡 由于F是厄密算符 即在周期性微扰下,体系由 Φm → Φk 的跃迁速率等于由 Φk → Φm 的跃迁速率。 若 因为 所以 * §7.7原子的自发发射 光的发射和吸收的问题的完全量子论讨论应当考虑电磁场量子化,是属于量子场论的研究范围，我们在此只作半经典半量子处理。 即原子用量子力学来处理,而把光看作经典电磁场，这种处理方法可以计算受激发射和吸收,但无法计算自发发射问题。自发发射问题只能借助统计力学方法来求出它与受激发射系数间的关系,从而得到解决。 * 爱因斯坦的发射和吸收系数 1. 系数 ， 和 的定义 （令 ） 自发发射系数 ： 单位时间， 自发发射跃迁几率为 受激发射系数 ： 单位时间， 受激发射跃迁几率为 受激吸收系数 ： 单位时间， 受激吸收跃迁几率为 式中 是频率为 的光波的能量密度。 * 上面三个系数间的关系 当物质原子与辐射场达到平衡时有： 其中 分别是处于 的原子数目。 达到平衡时有 跃迁的原子数和 跃迁的原子数目相等。 上式可以写作 由玻尔曼分布可得： 代入上式可得 * 另外，当辐射场与物质达到平衡时，有普朗克公式 或者: 比较两式可得 * 二、用微扰论计算 三个系数 采用半经典半量子的方法：即把原子吸收发射光看作电子在经典电磁场中运动（非量子化电磁场） 首先我们可以看到，电磁场对电子运动的作用，主要贡献来自于电场. 电子在电磁场中运动受到磁场力为： 电子在电磁场中运动受到电场力为: 因为对于平面电磁波，采用CGS制, ， （见郭硕宏P126） 原子中电子运动速度 * 下面讨论中，先讨论简单单色偏振光，再讨论一般自然光。 入射光波为单色平面偏振光 光沿z轴传播,偏振面在xy平面 （1）电场的表示 取原子中心为坐标原点：z的变化范围即原子尺度 可见光波长　　　　 所以 　，可以略去。 于是可以简单地写作 即在原子内部，电子运动范围内，光波的电场可看作与位置无关　（光波波长很大，而原子太小了） * （2）微扰 Hamilton 量 电子在上述电场 中的电势能是 （3）求 跃迁速率 ωk→m (I) 对光的吸收情况，εk εm。单位时间由 Φk 态跃迁到 Φm 态的几率用下式给出： * 平均是对一 个周期进行 我们要将上式中电场强度 变换成光的能量密度 光的强度事实上是电磁场的能量密度的平均值，根据电动力学，光波能量密度(CGS)是 * (II) 跃迁速率 （4）自然光情况 （I）去掉单色条件 入射光为非单色的偏振光 若入射光频率范围 ，偏振方向仍为xy平面 * （II）去掉偏振光条件 对各向同性的非偏振光，原子体系在单位时间内由 Φk → Φm 态的跃迁几率应该是上式对所有偏振方向求平均，因为自然光是各向同性的，我们要对三个偏振方向求和,即： 其中: * 这是我们略去了光波中磁场的作用，并将电场近似地用 Ex= E0cosωt 表示后得到的结果，这种近似称为偶极近似。 上式是吸收情况，对于受激发射情况，同理可得： * 4、发射系数与吸收系数 由定义： 于是与上面的结果比较，我们得到 * 无外电场时 在外电场中 （6）求 0 级近似波函数 分别将 E2(1) 的 4 个值代入方程组： 得 四 元一次线性方程组 * E2(1) = E21 (1) = 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E2(0) + 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E22(1) = - 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E(0)2 - 3eεa0 的 0 级近似波函数是： * 因此相应与 E2(0) 的 0 级近似波函数可以按如下方式构成： E2(1) = E23(1) = E24(1) = 0 ，代入上面方程，得： 我们不妨仍取原来的0级波函数，即令： * 微扰法求解问题的条件是体系的 Hamilton 量 H可分为两部分 其中