碳碳双键、碳氧双键的.pptVIP

* 第五节 碳碳双键、碳氧双键的 加成反应 一、碳—碳双键的亲电加成反应 (2-10 ) 二、碳-氧双键的亲核加成 (11-16) 三、试剂的亲核性 (16-17) 一、碳—碳双键的亲电加成反应 （一）亲电反应历程 1、离子对历程 试剂对烯烃加成之后，虽然有正负电核的分离，但是两原子仍然结合着。当正性部分和烯烃作用之后，负电核部分也未远离，它和碳正离子形成离子对。 2、自由离子历程 自由基历程是试剂在与烯烃加成之前首先异裂为正负离子，以正负离子为亲电试剂进攻烯烃。 3、翁离子历程 翁离子历程是中间体为一三元环状正离子。 （二）立体化学特点 双键的两个碳原子和直接相连的四个原子或原子团位于同一个平面，试剂EY与双键加成可有两种方式： 1、顺式加成（E-Y由平面的同侧加成） ① E-Y从平面的上面加到双键上，∠ECB=90° 形成SP3杂化时，各角度为109 °28′，所以C-B键应向下扭去，其它亦同。 ② E-Y从分子平面的下面加成。如果E=Y时得一内消旋体，E≠Y时两者为对映关系。 2、反式加成（E-Y由相反的两侧加成） ①E从平面的下面进攻，Y从上面进攻，没结合之前∠ECB= ∠ECA=90°。与烯键加成之后 ，由原来的SP2杂化变