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熔融纺丝氨纶发展前景好 2003年第6期精细化工原料及中间体化乡l:.园地一35一 与传统的环己烷氧化工艺相比,该工艺大部分 设备可用通用材质,设备费用低;另外碳的收率和氢 气消耗等指标都有较大的改善,使产品的成本大为 降低.该工艺目前仅用于生产己二酸,尚未用于己内 酰胺的生产.如果该工艺用于类似环己烷氧化路线 的己内酰胺厂的新建或扩建,同时将副产环己烷用 作旧装置的原料,技术经济性指标还会更好一些. 2DuPout/DSM的丁二烯/一氧化碳工艺 DuPont公司和DSM公司开发了以直链烃丁 二烯和一氧化碳为起始原料,避免硫酸铵副产物生 成的己内酰胺工艺技术,并取得四十余项新工艺路 线的技术专利,目前正致力于工业化.该工艺由5步 反应构成:丁二烯与一氧化碳及甲醇反应生成以3一 戊烯酸甲酯为主要异构体的产物;3一戊烯酸甲酯与 一 氧化碳进行甲酸化反应,生成5一甲酸基戊酸甲酯 及少量支链异构体;5一甲酸基戊酸甲酯与其支链异 构体分离,然后进行还原氨化反应,生成6一氨基己 酸甲酯;6一氨基己酸甲酯在惰性溶剂中加热环化, 得到己内酰胺;最后一步是将第二步反应中产生的 一 些支链甲酸基异构体分解为戊烯酸甲酯,在工艺 中回收利用.据有关资料报道,DuPont/DSM的丁 二烯/一氧化碳工艺与常规的DSM/HPO工艺相 比,其原料消耗约降低9%.BASF公司也在这项工 艺上申请了许多专利. 荷兰Geleen地区的DSM公司和Amsterdam地 区的壳牌化学公司合作,开发出了一种以丁二烯和 廉价的一氧化碳为原料直接生产己内酰胺,不副产 硫酸铵的工艺路线;他们研究的重点是最重要的转 化阶段.壳牌公司15年来总结的淡化及羰基合成过 程中的一些技术秘密,也是该领域的专利. 3DuPont/BASF的丁二烯/甲烷工艺 BASF公司和DuPout公司联合开发了一条从 丁二烯出发制取尼龙66中间体己--N并联产尼龙 6中间体己内酰胺的新工艺路线.该工艺的主要优 点是原料丁二烯,甲烷和氨价格低廉;物耗,能耗较 低,而已没有副产品硫酸铵;新工艺是通过己二腈加 氢,水解生产己内酰胺,操作步骤少,流程较短,同时 在生产己内酰胺的同时还可联产尼龙66的中间体 己二胺;据ECNON公司的测算,该工艺的生产成 本和单位产品的投资与传统工艺相比均具有一定的 优势. 这些新技术特点是:生产成本较低且不产生硫 酸铵副产品.另外,Alliedsingnal公司,DSM公司等 开发从废聚酰胺产品(如地毯等)中回收己内酰胺技 术,如美国佐治乔亚州奥古斯塔的Evegreen尼龙循 环厂能将9000吨/年尼龙6地毯废料转化为45000 吨/年己内酰胺.用此再生的己内酰胺制造的尼龙6 与新的尼龙6质量相同.(杨华) 熔融纺丝氨纶发展前景好 熔融纺丝氨纶生产工艺是氨纶四种纺丝方法 (溶液干法,溶液湿法,熔融挤出法和化学反应法)之 一 ,具有工艺流程简单,设备投资低,生产效率高等 优点,纺速一般可达到400~800m/min,并易于实现 氨纶的细旦化,在生产过程中无须使用溶剂,是最为 经济和对环境最为友善的氨纶生产技术.熔融纺丝 氨纶生产工艺最初由日本的日清纺公司于1967年 开发成功,该公司向市场推出了商标为Mobilon 的熔纺氨纶产品.熔融纺丝工艺随着TPU制造技 术,纺丝技术和氨纶应用技术的进步,以其工艺灵 活,投资费用低,无污染的优点,正在世界范围内兴 起投资热潮. 1纤维级聚氨酯切片生产技术日益成熟 纤维级聚氨酯切片(采用一步法合成的纤维级 热塑性聚氨酯粒子)是熔融纺丝氨纶的原料,是线性 聚醚(酯)型热塑性聚氨酯弹性体(TPU),主要采用 一 步法工艺生产,即将二异氰酸酯,聚醚(酯)二醇, 扩链剂,助剂等经计量后直接加入双螺杆反应器中 聚合而成.纤维级聚氨酯切片,经干燥,熔融,计量, 纺丝,卷绕,上油,平衡等工序,即得到熔融纺丝氨纶 产品.最初熔融纺丝氨纶产品在弹性回复率,耐热性 等方面还不如干纺氨纶,但随着纤维级聚氨酯切片 技术生产日益成熟及熔融纺丝技术的完善,熔融纺 丝氨纶产品已可和干纺氨纶产品相媲美. 首先TPU的性能(耐热性,耐水解性)得到改 善,日本大赛璐公司选用聚己内酯二醇作为合成 TPU的起始原料,从而提高了TPU的耐水解性能. 日本的可乐丽公司选用聚碳酸酯二醇为原料,制备 出耐热性优良的TPU.制成的纤维产品的断裂强度 达1.0~1.3cN/dtex,断裂伸长率400%~550%,弹性 回复率80%~93%.日本的钟纺公司则是采用在TPU 熔体中加入预聚体的方法来改善纺丝加工条件和成 品的力学性能.具体方法是将TPu切片经螺杆挤 出机熔融,在其出口处加入由二异氰酸酯和聚酯或 聚醚二醇反应而成的预聚体,经静态混合器均匀混 合后再进行纺丝.加入预聚体的作用一方面