甘汞电极-丽水学院.PPT

另外，用电极电势的能斯特方程计算出的电极电势是一相对值。即与标准氢电极对比得到的。 因任意电极电势是用同一标准（标准氢电极）的，所用它计算电池的电动势则并不是相对值。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 电极电势φ的大小与电极反应的关系： φ越小，越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂； φ越大，越容易得到电子，越容易还原，是较强的氧化剂。 在原电池中，电势φ小者易失电子被氧化为负极； 在电解池中，阳极上φ小者先被氧化，阴极上φ大者先被还原。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 三、参比电极 (二级标准电极) 标准氢电极的制备和使用并不是很方便。 我们经常用一种较易制备，使用方便的电极，并与标准氢电极相比后能得出比较精确的电极电势数值。 用此电极作参比去与待定电极组成电池，来测定电池的电动势，同样可求出待定电极电势。此种电极称为“参比电极”。 常用的有：银—氯化银；甘汞电极 P79图9.6。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 电极电势公式为： φ(Hg2Cl2)=φ○(Hg2Cl2)－RT/F lnαCl－ 物理化学电子教案 丽水学院化学系 甘汞电极，如图 表示为： Hg-Hg2Cl2 | KCl（α） 常用的甘汞电极有三种，见P80的表，主要是KCl溶液的浓度不同，如果是饱和的则称饱甘汞电极。而且不同浓度的甘汞电极的电势值也可查表得到。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 四、电池电动势的计算 1．根据组成电池的二电极的电极电势来计算电池的电动势。 公式为： E =φ+－φ－ =φ右 －φ左 而其中正、负极的电极电势可通过电极的能斯特方程来计算。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 φ = φ? － —— ln Π ανB RT zF B 计算时的注意点： ①写电极反应时，物质的量和电量必须平衡。 即电极反应须配平，且二极得失的电子总数应相等。 ②电极电势须用还原电势。如果计算出的E小于0，则所对应电池反应为非自发反应，可将电池的电极位置互换。 ③ 要写明反应的温度、各电极的物态和溶液中各离子的活度，气体要注明压力。 因为电极电势与这些因素是有关的。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 2．已知电池的总反应式可直接使用电池的能斯特方程计算电池的电动势。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 其中，νB是反应计量数，反应物取负，产物取正。 E? =φ? +－φ? － 教材中有一些例题，大家自己看书。 P82 E = E? － —— ln Π ανB RT zF B 补充内容 五、一些电池简介 （一）电池的分类： 1．按电池中发生的变化来分，可分为： 化学电池（发生了化学变化）； 浓差电池（物质只是由高浓度变为低浓度）。 2．按电池中含有电解质种类来分，可分为： 单液电池（只有一种电解质）； 双液电池（有二种电解质溶液的，中间用盐桥来消除接界电势）。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 （二）浓差电池电动势的计算 1．单液浓差电池（电极浓度不同，且只有一种电解质电池）称“单液电极浓差电池” Pt | H2(p1)| HCl(α)|H2(p2) | Pt （注：两氢电极的氢气的压力不同） Cd (Hg)(α1)| CdSO4(m)| Cd (Hg)(α2) （注：镉汞齐的活度不同） 特点：电极相同，电极浓度不同，所以二电极的标准电极电势相同，可抵消。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 如上述二个电池的电池反应和电动势可分别表示为： H2（p1）→H2（p2） 物理化学电子教案 丽水学院化学系 RT (p2/p?) nF (p1/p?) E =－———ln ————— RT (p1/p?) nF (p2/p?) = ———ln ———— RT α2 nF α1