第6讲配位化合物.ppt

（三）影响?o的因素 ②配位体的影响:光谱化学序列 ③晶体场类型的影响 ① (CFSE)的定义： ②CFSE的计算 八面体场的CFSE如下表： 1) 配合物的稳定性(根据晶体场稳定化能判断) 例:在弱场中,同一配体的高自旋配合物稳定性顺序 d0d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 强场下：同一配体的低自旋配合物稳定性顺序为： d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 解释：[Co(EDTA)]- K稳 = 1036 [Fe(EDTA)]- K稳 = 1.7×1026 [Co(CN)6]3- K稳 = 1×1064 [Fe(CN)6]3- K稳 = 1×1042 Co3+: d6 Fe3+: d5 4、 对配合物空间构型的解释 §6-3.1 配位平衡常数 1、配合物的稳定常数（Ks） 1）分步（逐级）稳定常数K1、K2……Kn M + L [ML] (9-7) ML + L [ML2] (9-8) …… [MLn-1] + L [MLn] (9-9) 2）累积稳定常数βn 根据多重平衡规则，由(11-1)可得: M + L [ML] β1 = K1 由(11-1)+(11-2)可得: M + 2L [ML2] β2 = K1 ·K2 …… M + nL [MLn] βn= K1·K2···Kn = Ks 4、应用 解：由于NH3·H2O过量，计算时只考虑总配合平衡： Ag＋ ＋ 2NH3 Ag(NH3)2＋ x 1.0－2(0.10－x) 0.10－x 由于K?s数值很大，平衡进行的很完全，因此0.10－x≈0.10，1.0－2(0.10－x)≈0.80 K?s＝ ＝ ≈ ＝1.1×107 解得[Ag＋]＝x＝1.4×10－8 mol·L－3。 2）比较稳定性 a) 同类型 Ks 越大，稳定性越高。 [Co（NH3）6]2+ lgKs = 5.11 [Co（NH3）6]3+ lgKs = 35.20 所以[Co（NH3）6]3+比[Co（NH3）6]2+稳定 b）不同类型 根据相同浓度配离子中所含的自由金属离子的大小作比较,自由金属离子的浓度越小,配合物越稳定. 2)规则 硬酸和硬碱 软酸和软碱 形成配合物 稳定 硬酸和软碱 软酸和硬碱 形成配合物 不稳定 交界酸碱间形成配合物稳定性相关不大。 §6-3.3 配位平衡移动 1、与弱电解质平衡的竞争 M+ + L- [ML] + + OH- H+ 当Ka，Kb越小，配离子越易解离 平衡向生成弱酸、弱碱方向移动。? MOH HL 例11-6： 欲使0.10mmol的AgCl完全溶解于1.0cm3氨水生成Ag(NH3)2+, 所需氨水的最低浓度是多少？ 分析: Ag+ + Cl- AgCl↓ K = 1/Ksp = 5.56×1011 AgCl + 2NH3 Ag(N