有机化学六章立体化学.ppt

6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 对映体 (苏型) 内消旋体 (meso form) 非对映体 (III) (I) (II) 非手性分子 (I) (III) (II) 思考题 这是手性分子吗？为什么？ 它的反式异构体是怎样的分子？ 它的手性中心的构型是什么? 内消旋酒石酸的分子模型 6.6 脂环化合物的立体异构 6.6.1 脂环化合物的顺反异构 顺–1,3–二甲基环丁烷 反–1,3–二甲基环丁烷 顺–1,4–二甲基环己烷 反–1,4–二甲基环己烷 稳定性： 反–1,4–二甲基环己烷 顺–1,4–二甲基环己烷 十氢化萘 反十氢化萘(沸点185℃) 顺十氢化萘(沸点194℃) 6.6.2 脂环化合物的对映异构 1,2–环丙烷二甲酸 反式 顺式 mp: 139 ℃ 175 ℃ [α]D: ＋84.4° –84.4° 1,2–甲基环己烷 反式 (I) (II) (III) 顺式 6.7 不含手性中心化合物的对映异构 6.7.1 丙二烯型化合物 2,3–戊二烯： 手性轴 6.7.2 联苯型化合物 6,6′–二硝基联苯–2,2′–二甲酸： 由于单键旋转受到阻碍而产生的立体异构现象——阻转异构现象(atropisomerism)。 手性轴 6.8 手性中心的产生 6.8.1 第一个手性中心的产生 6.8.2 第二个手性中心的产生 非对映体产量不等 非对映体产量相等 6.9 不对称合成 反应中生成的对映体或非对映体的量不相等—手性合成(不对称合成)。 手性环境: 手性催化剂 手性底物 手性试剂 手性合成 一对对映体，数量相等，不易分离 3–苯基–2–丁烯酸 (±)–3–苯基丁酸 手性底物 一对非对映异构体，数量不等，可用常规方法分离 非手性底物 6.10 对映异构在研究反应机理中的应用 (E)–2–丁烯 Br2 一对对映体 内消旋体 反应物： 产物： 立体专一性(stereospecific)反应 (Z)–2–丁烯 Br2 反应条件： 不同的立体异构体：A只生成B， A’只生成B’ 相同 互为立体异构体 ：A 和A’ (Z)–2–丁烯与溴反应 (E)–2–丁烯 立体选择性(stereoselectic)反应 只产生以一种立体异构体为主的反应。 回顾与小结 1、对称面、对称中心。 2、Fischer投影式；R、S绝对构型判断；DL相对构型，手性轴。 3、ee值。 4、轴手性化合物的RS判断。 5、立体专一性和立体选择性。 6、烯烃加卤素的立体化学。 * Organic Chemistry有机化学 第六章 立体化学 内容 异构体的分类 手性和对称性，对映异构，对映异构体，对称因素 手性分子的性质——光学活性：旋光性与比旋光度 具有一个手性中心的对映体，构型的表示法与标记法 具有两个手性中心的对映异构 脂环化合物的立体异构 不含手性中心化合物的对映异构 手性中心的产生、拆分及应用 立体化学(Stereochemistry) —— 以三维空间研究分子结构和性质的科学 6.1 异构体的分类 碳架异构 官能团位次异构 官能团异构 异构现象 (isomeri- zation) 构造异构 (constitutional isomerization) 立体异构 (stereo- isomerization 具有相同的分子式，原子成键的顺序不同 具有相同的构造，原子或基团在空间的排布不同。 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 非对映异构 6.2 手性和对称性 当一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，分子在空间有两种不同的排列方式。 两个分子为实物和镜像的关系：如同人的左、右手。 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映体 2?溴丁烷 一些概念： 非手性分子 (achiral molecule) 能与自身镜像重合的分子，是对称性的分子。 手性分子 (chiral molecule) 不能与自身镜像重合的分子。是不对称性的分子。 手(征)性 (chirality) 分子与它的镜像不能重合的性质。 对映异构体 (enantiomers) 手性分子具有互为影像且不能重合的两种构型，即对映异构体。 1–氟–1–氯甲烷为非手性分子 对映体的特点 具有相同的分子构造 两者的关系为：实物与镜像 不能相互重叠 物理性质相同 化学性质相似 对偏振光有不同旋转方向 手性分子一定有其对映体，对映体也称旋光异构体. 2–丁醇 6.2.2 对称因素 (1) 对称面 (σ)： 对称面把分子分成互为影象的两部分。 2–氯丙烷 平面型分子 平面型分子所在的平面即是对称面。例如: ： (E)–1,2–二氯乙烯 (2) 对称中心(i) 反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 任何的直线通过分子的中心，在距中心等