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Darzens反应 ——α,β-环氧烷基化反应 Darzens反应 反应机理 立体化学问题 反应的微观过程 实例 布洛芬中间体的合成 萘普生的合成 不对称Darzens 反应 Aza-Darzens反应 反应机理 反应通式 机理 立体化学问题 生成beta-位较大的取代基与酯基成反式的产物 不对称Darzens 反应 利用手性氯代酸酯和手性催化剂的诱导作用来实现。 反应的微观过程 实例 布洛芬中间体的合成 实例 萘普生的合成 Aza-Darzens反应 Shawn E. Larson,? Guilong Li,? Gerald B. Rowland, Organic Letters, 2011, 13, 2188–2191 Aza-Darzens反应 Timothy L. Troyer, Hubert Muchalski, Ki Bum Hong, Organic Letters, 2011, 13, 2188–2191 Aza-Darzens反应 Aza-Darzens反应 Relative stereo-chemistry could be used as a tool to probe the pathways described by consideration of a trans-triazoline (A) as a possible precursor to intermediate B. Fragmentation of the triazoline core by Bronsted acid could occur by protonation at oxygen, followed by amino- diazonium ion (D) formation and ring closure to the trans-aziridinium salt (E). Alternatively, triazoline protonation at N3 in A would provide proper polarization for formation of alkyl diazonium intermediate B. * * 学院：生化学院 专业：无机化学 姓名：沈伟 醛或酮与α–卤代酸酯在强碱（如醇钠、醇钾、氨基钠等）作用下发生缩合反应生成α,β–环氧酸酯 α–卤代酸酯在碱作用下，形成碳负离子，随即与醛或酮进行亲核加成，生成烷氧负离子，然后发生分子内的亲核取代反应，烷氧负离子氧上的负离子进攻α–碳原子，卤原子离去，生成α,β–环氧酸酯。 要点 脂肪醛的收率不高 α–卤代酸酯的结构 催化剂 *