硫酸锌溶液除氟氯.PPT

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硫酸锌溶液除氟氯

2、硫酸锌溶液的净化 2.1 湿法炼锌净化过程 (1)硫酸锌溶液净化的目的 1)将溶液中的杂质除至电积过程的允许含量范围之内,确保电积过程的正常进行并生产出较高等级的锌片; 2)通过净化过程的富集作用,使原料中的有价伴生元素,如铜、镉、钴、铟、铊等得到富集,便于从渣中进一步回收有价金属成分。 (2) 在湿法炼锌工艺中,浸出液经过的三个净化过程 1)中性浸出时控制溶液终点pH值,使某些能够发生水解的杂质元素从浸液中沉淀下来(中和水解法); 2)酸性浸出时的除铁; 3)针对打入净化工序的中浸液除杂,使之符合电积锌的要求。在实际的生产中,这些过程并不全是在净化单元完成,如:杂质Fe、As、Sb、Si大部分在浸出过程除去,而Cu,Cd,Co,Ni,Ge等则在净化过程除去。 (3)净化的方法 在浸出单元中,主要利用的是中和水解法和共沉淀法除去杂质铁、砷、锑、硅,而在净化单元中,按照净化原理可将净化的方法分为两类: ①加锌粉置换除铜、镉,或在有其他添加剂存在时,加锌粉置换除铜、镉的同时除镍、钴。根据添加剂成分的不同该类方法又可分为锌粉—砷盐法、锌粉—锑盐法、合金锌粉法等净化方法; ②加有机试剂形成难溶化合物除钴,如黄药净化法和亚硝基β-萘酚净化法。 (4)各种净化方法的工艺过程概要 表2-1 各种硫酸锌溶液净化方法的几种典型流程 (5)部分工厂的中性浸出液成分 表2-2中性浸出液的成分(g/l)实例 2.2 硫酸锌溶液除铁、砷、锑 2.2.1中和水解法除铁 (1)除铁基础 在中性浸出中完成的,即控制浸出终点pH值在5.2~5.4之间,使锌离子不发生水解,而绝大部分铁离子以氢氧化物Fe(OH)2形式析出,从而达到除铁目的。 在溶液中金属离子水解按下式进行: 反应的平衡条件是: 当溶液的pH值大于平衡pH时,反应正向进行,金属离子水解沉淀,反之则逆向进行,Me(OH)n溶解。在硫酸锌溶液中,物质的稳定性除了与溶液pH值有关,还与离子的电极电位有关,即会发生氧化还原反应,如同类离子高价态和低价态的转化,因此通常采用电位-pH图来研究影响物质在水溶液中稳定性的因素,为制取所需要的产品创造合适的条件。 (2)除铁过程 除铁过程也在浸出槽中进行,将废电解液及氧化剂(软锰矿、锰矿浆)混合后制成氧化液用于冲矿,浆液经过分级后送入中性浸出。通过pH自动控制系统控制浸出终点pH值,浸出过程的各个浸出槽出口的pH值设定后,自动系统根据设定的pH值信号自动调整酸的加入量,使浸出终点达到设定的pH值。 2.2.2 共沉淀法除砷、锑 (1)除杂基础 在沉淀过程中,某些未饱和组份亦随难溶化合物的沉淀而部分沉淀,这种现象称为“共沉淀”。 共沉淀产生的原因 :形成固溶体、表面吸附、吸留和机械夹杂、后沉淀。 影响共沉淀的因素:沉淀物的性质 、浓度 、温度、沉淀过程的速度和沉淀剂的浓度 。 共沉淀法的应用 :共晶沉淀、吸附共沉淀 。 (2)除杂过程 2.2.3 除杂设备 立式机械搅拌罐 : 图2?5机械搅拌设备的结构 1—槽体2一搅拌叶轮3一进料管 4一进液管 5一蒸气管 6一压缩空气管7—排料管 2.2.4 絮凝剂的添加与方法 2.3 硫酸锌溶液除铜、镉、钴、镍 2.3.1置换沉淀法除杂基础 (1)置换过程的热力学 如果将负电性的金属加入到较正电性金属的盐溶液中,则较负电性的金属将自溶液中取代出较正电性的金属,而本身则进入溶液。例如将锌粉加入到含有硫酸铜的溶液中,便会有铜沉淀析出而锌则进入溶液中: Cu2++Zn==Cu+Zn2+ 置换过程的反应及限度:在有过量置换金属存在的情况下,将一直进行到两种金属的电化学可逆电位相等时为止。反应平衡条件为: 置换过程的副反应:金属的氧化溶解反应 、氢的析出反应、砷化氢或锑化氢的析出反应。 (2)置换沉淀的应用 用主体金属除去浸出液中的较正电性金属:如硫酸锌中性浸出液用锌粉置换脱铜、镉、钴和镍;镍钴溶液中用镍粉或钴粉置换脱铜。 用置换沉淀法从浸出液中提取

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