实验7-2 电子自旋共振.docxVIP

实验7-2 电子自旋共振 泡利（Pauli）1924年提出核磁矩和核自旋的概念，解释了光谱的超精细结构。1925年，乌仑贝克（Uhlenbeck）和哥德斯密特（Goudsmit）提出了电子自旋的概念，解释了光谱的精细结构。在这些理论的基础上，从1954年开始，逐步形成了一种新的测量技术，即电子自旋共振（Electron Spin Resonance，ESP）。电子自旋共振有时也称电子顺磁共振（Electron Paramagnetic Resonance，EPR） 电子自旋共振研究的对象是具有未偶电子的物质。通过对共振谱线的研究，可以得到未偶电子的状态及其周围环境方面的信息，从而得到有关物质结构和化学性质的知识，因此，电子自旋共振技术在物理、化学、生物、医药等各个领域获得了广泛的应用。 与核磁共振相比，电子自旋共振在技术上更容易实现，目前，在微波段、射频段都有比较成熟的仪器。电子自旋共振的实现，在很多方面与核磁共振相似，因此，在本实验的介绍中将不再涉及较基础的细节问题，而相关的内容请参阅核磁共振实验。 【实验目的】 1、了解电子自旋共振理论。 2、掌握电子自旋共振的实验方法。 3、测定DPPH自由基中电子的g因子和共振线宽。 【实验原理】 原子中的电子在沿轨道运动的同时具有自旋，其自旋角动量为 （7-2-1） 其中S是电子自旋量子数，。 电子的自旋角动量与自旋磁矩间的关系为 （7-2-2） 其中：为电子质量；，称为玻尔磁子；g为电子的朗德因子，具体表示为 （7-2-3） J和L为原子的总角动量量子数和轨道角动量量子数，。对于单电子原子，原子的角动量和磁矩由单个电子决定；对于多电子原子，原子的角动量和磁矩由价电子决定。含有单电子或未偶电子的原子处于基态时，L=0，J=S=1/2，即原子的角动量和磁矩等价于单个电子的自旋角动量和自旋磁矩。 设为电子的旋磁比，则 （7-2-4） 电子自旋磁矩在恒定外磁场B0（z轴方向）的作用下，会发生进动，进动角频率ω0为 （7-2-5） 由于电子的自旋角动量的空间取向是量子化的，在z方向上只能取 （） m表示电子的磁量子数，由于S=1/2，所以m可取±1/2。电子的磁矩与外磁场B0的相互作用能为 （7-2-6） 相邻塞曼能级间的能量差为 （7-2-7） 显然，如果在垂直于B0平面内施加一个角频率等于ω0的旋转磁场B1，则电子将吸收此旋转磁场的能量，实现能级间的跃迁，即发生电子自旋共振。B1可以在射频段由射频线圈产生，也可以在微波段由谐振腔产生，由此对应两种实验方法，即射频段电子自旋共振和微波段电子自旋共振，以下分别进行介绍。 【实验方法1 — 射频段电子自旋共振】 1、实验装置及原理 射频段的电子自旋共振实验装置及仪器如图7-2-1所示，为了实验方便，图7-2-2给出了DS—1型（中山大学）电子自旋共振仪控制面板和接线方式。从图中可以看到，外磁场B0由亥姆霍兹螺线管（稳恒磁场线圈）产生，稳恒磁场线圈与扫场线圈结合在一起。稳恒磁场线圈的轴线中心处垂直放置射频线圈，产生旋转磁场。 图7-2-1 射频段电子自旋共振实验装置框图 图7-2-2 DS—1型电子自旋共振仪面板和接线图 图7-2-3 DPPH的结构 样品就放在射频线圈内。本实验用的样品是含有自由基的有机物DPPH，因为它有非常强的共振吸收，即使只有几毫特的磁场（对应的几十兆赫的射频波段），也能观察到明显的共振吸收信号，因此将它作为电子自旋共振实验的一种标准样品。其分子式为，结构式如图7-2-3所示。它的一个氮原子上有一个未成对的电子，构成有机自由基，实验表明，自由基的 g值（公认的DPPH的g值为2.0038）十分接近自由电子的g值（2.0023）。 稳恒磁场线圈轴线中心处的磁感应强度可以根据线圈中的电流I（通过磁场调节旋钮控制并由电流表检测）和线圈参数得到，公式为 （7-2-8） 其中，为真空磁导率；N、L和D分别为线圈匝数、线圈长度和线圈直径。 同核磁共振实验一样，为了提高信噪比，并获得稳定的共振信号，也要在稳恒磁场B0上加一个交变低频调制磁场（即扫描磁场，），其由扫场线圈产生，频率是50Hz，幅度可由扫场调节旋钮控制。这样，样品所在的实际磁场应为，这个周期变化的磁场将引起相应的进动角频率也周期性地变化。如果旋转磁场的角频率为ω，则当扫过ω所对应的共振磁场时，就会发生共振