硅胶支载三氯化铝催化“一锅法”Mannich反应——催化以环己酮为酸组分、芳香醛与芳香胺三组分.pdfVIP

2010年 9月 阴 山 学 刊 Sep．2010 第24卷 第3期 YINSHANACADEMICJOURNAL Vo1．24 No．3 硅胶支载三氯化铝催化 “一锅法Mannich反应 — — 催化 以环 己酮为酸组分 、芳香醛和芳香胺三组分 马 学 林 (包头师范学院 化学学院，内蒙古 包头014030) 摘 要 ：硅胶支载三氯化铝作为一种高效、可回收再利用的催化剂来催化 以环 己酮为酸组分与芳香醛和 芳香胺的三组分 “一锅法”Mannich反应，这种催化荆在催化Mannich反应中表现出高产率、条件温和、没有环 境污染和操作简单等特点。 关键词 ：Mannich反应 ；硅胶支载三氯化铝 ；B一胺基酮类化合物 ；一锅法反应 中图分类号：TQ23l 文献标识码：A 文章编号 ：1004—1869(2010)03—0037-08 l● 刖_·■一_昌_·一 Mannich反应是一种经典合成B一胺基酮类化合物的方法，在有机合成反应中是一个不可或缺的反应 … 。 传统的无机酸作催化剂会造成环境污染，而且反应操作烦琐，况且酸的用量也会影响反应的进行；Lew— is固体酸的出现，使得 Mannich反应取得了更大的进步，主要是以InC13[2．33、NdCl5[4J为代表，Lewis酸催化 Mannich反应，虽然带来 了很大的变革，但也逃脱不了后处理、反应时间等问题的解决。随后，一些稀土催化 剂也加快 了 Mannich反应 的发展进程 ，如 ：Y(OTf)3：，Yb(PFO)3 ，Yb(OiPr)3引，Zn(BF4)2 ，Bi (OTf)。。’“】，Zn(OTf)D23，PS—SO，H 引。这些催化剂原料不容易得到，价格昂贵，很难投人生产实践。从 这个 目的考虑，以实验室现有的条件 ，最终确定了以硅胶为载体，来探索支载型催化剂。当然以硅胶为载体 的催化剂 目前也有很大的发展，像硅胶支载氯磺酸u引、硅胶支载氯化磷 副就是最近文献报道过的。据文献 报道，硅胶支载氯化铝具有较强的酸性 ，而且被用在 Friedel—Crafts烷基化反应u 和苯乙烯聚合阳离 子 ，同时也作为一种支载型催化剂应用在 Mannich反应中 。为了延续硅胶支载环境友好型催化剂 ¨， 在这篇文章中，我们研究硅胶支载氯化铝一锅法催化Mannich反应，并从中希望寻找到支载型催化剂解决了 环境问题的同时也在反应时间、产率进一步得到优化，进一步完善了Mannich反应，为有机合成提供更便利 的方法。 2 实验部分 2．1 测试仪器 NicoletAVATAR360FT—IR红外光谱仪(KBr压片)；Avanci—D2X一400型核磁共振仪，CDC1为溶剂， MeSi为内标；XT4显微熔点仪，北京泰克仪器有限公司，温度计未经校正； 此实验于2009年 l2月至2010年5月在包头师范学院化学学院有机实验室完成。 2．2 实验原理 实验原理见图1。 收稿 日期 ：2010—05—17 基金项 目：包头师范学院科研基金项 目：BSY200812022。 作者简介：马学林 (1980一)，回族，宁夏青铜峡人，硕士，研究方向：精细有机合成。 37 2．3．3 典型化合物的表征 2一((P—toluidino)(pheny1)methy1)cyclohexanone(entry4)．Yield：92％；whitesolid；m．P．118— 119~C；it(KBr)：u：3405(N—H)，1700(C=0)；’HNMR (CDCI3，400MHz)：8H=7．18—7．37(5H，m， ArH)，6．86—6．89(2H，d，J=8．0Hz，ArH)，6．45—6．48(2H，d，J=11．6Hz，ArH)，4．60-4．77(1H，d， J：4．8Hz，CH)，4．59(1H，d，J=7．2Hz，NH)，2．74—2．77(1H，m，CH)，2．10—2．47(5H，