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对流层臭氧的形成和夏季烟雾 作者 万超 杨意峰 汪意成 王洁晶 引言： 臭氧是以“人类的保护伞”为大多数人所知的，其实臭氧是一把双刃剑，因为对流层的臭氧的一种重要的污染物，于是我们不得不重新认识一下臭氧。 在10-15km高度的大气平流层集中了70%的臭氧，这一层称为臭氧层。平流层大气中的臭氧是有很强的紫外吸收带，臭氧层机会吸收了太阳辐射中波长0.29μm以下的紫外线，是地球生物圈的屏障。 对流层臭氧占了臭氧总量的10%左右，并随着全世界工业化进程和人们生活水平的提高不断上升，许多观测和研究表明，对流层臭氧在增加，平流层臭氧在减少，这对全球气候产生了重要影响。目前，人们已普遍认为对流层臭氧光解导致的OH自由基的产生是对流层光化学烟雾的重要触发机制，同时臭氧还是一种温室气体，所以对流层臭氧也是全球温室效应的罪魁祸首之一。 搜索词关键词：对流层臭氧 地球表层臭氧 夏季烟雾 论文主体： 一 对流层臭氧的来源 对流层臭氧的主要来源于平流层的输送和对流层的光化学反应。尽管平流层中的大气垂直运动很弱，平流层和对流层之间的大气交换也很弱，但是许多观测事实表明对流层大气中的臭氧有相当一部分来自平流层。平流层臭氧向对流层的输送的通量有很大的空间变化率和明显的季节变化。大气动力学研究表明，对流层顶经常是不连续的，平均而言，在纬度60和40度附近因为冷暖气流相遇而形成对流层顶的裂缝，在纬度42-45度附近冷暖气流接触形成的所谓对流层折叠，由于气团运动产生的这些对流层顶裂纹是就是平流层臭氧进入对流层的主要通道。但是平流层的输送不是对流层臭氧的主要来源，对流层的光化学反应才是其臭氧的主要来源。 波长为300-320nm的紫外辐射可以直接到达自由对流层，使得这里的臭氧发生光解，从而生成激发态的氧原子，而这些激发态氧原子的大部分又可与中性原子碰撞，又恢复到基态氧原子，接下来几乎所有的基态氧原子又将与氧气分子重新化合为臭氧 O3+hv=O(激)+O2 O(激)+M=O（基）+M O（基）+O2+M=O3+M 这就是前面所述的化学方程式。发生在对流层的这一类似平流层“奇氧”反应在臭氧增多反面并没有多大意义。但是以下的反应则导致了对流层臭氧的增多 N2O+hv=N2+O (1) NO2+hv=NO+O (2) 又由于对流层存在较高的非甲烷烃和CO等物质，它们会起到消耗氮氧化合物的作用： NMHC+OH+O2=RO2 （3） RO2+NO+O2=NO2+HO2+CARB （4） HO2+NO=NO2+HO （5） CO+OH+O2=CO2+HO2 （6） 式中NMHC表示非甲烷烃，R表示大分子碳氢自由基，CARB表示大分子碳化合物。（1）-（6）式是对流层臭氧的主要来源。近年来，对流层氮氧化合物和非甲烷烃浓度的上升是对流层臭氧浓度增加的原因，非甲烷烃对对流层的影响非常复杂，它对臭氧的贡献不仅和NMHC的浓度，NOX的浓度有关，还和它们浓度的比值有关。 总的来说，对流层臭氧可以用下图一来反映。 图一：地球表层大气臭氧形成的化学途径 二 对流层臭氧的空间和时间分布 （一） 对流层臭氧的全球分布 根据已有的观测，对流层臭氧主要分布在北半球，而且每年正以1.0%的速度增长，在某些工业地区增长幅度更大。目前北半球臭氧的浓度平均值约为26?10-9，比1930~1950年增加了近两倍。而南半球对流层臭氧含量比较少且有逐年减少的趋势。如萨摩亚群岛臭氧浓度为14?10-9，年减少率0.71%；南极臭氧浓度为20?10-9，年减少率为0.1%。具体原因还没有确切的结论。 （二） 对流层臭氧的垂直分布 图二反应的就是臭氧数密度随高度的变化。图中黑色实心的曲线表示对流层臭氧数密度的变化，为了与温度的变化对比，图中还以黑色空心曲线表示温度随高度的变化。可以看出在整个对流层内，从地面随高度而下降，但到达对流层顶附近以后转变为岁高度急剧增加。这种变化正印证了前面论述的形成机理。对流层臭氧在近地面附近主要