高分子物理第五讲 第四节 高聚物粘流态.pdf

第四节 高聚物的粘流态 什么是流变学？ 流动 形变 高聚物流变定义 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力 作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变， 因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。 当温度高于非晶聚合物的T 晶态聚合物的T 时， f m 聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态，形变 随时间发展，并且不可逆。热塑性聚合物的加 工成型大多是利用其熔体的流动性能。这种流 动态也是高分子溶液的主要加工状态。 塑料的挤出、吹塑、注射、浇注 工业中 的应用 溶液纺丝 高聚物材料要变为制品，必须经流动态加工成型 熔体 流动态 形变 永久形变 浓溶液 加工 流动 分子整链 4.1 流动温度 非晶高聚物 T T T f 流 d 结晶高聚物 Tm T流 Td 晶态 粘流态 T T T T g m f d 是不是所有高聚物都有流动态? 不是，如以下聚合物无流动态 线形高聚物中PVC 、PAN 、PTFE T T f d PTFE 成形，烧结成形 交联高聚物 Tf —— 粘流温度 T —— 熔点 （相变温度） m T ：质心位移的温度，质量大的链段向各方向运 f 动的任意性越强，因此要向一个方向流动越困难，因 而Tf ↑。 4.2 流体流动的基本类型 Ⅰ、层流（片流），雷洛指数Re 2300 Re 2300 湍流 最重要的剪切流动 ——产生纵向速度梯度场的流动 Ⅱ、 单轴拉伸流动 —— 产生纵向速度梯度场的流动 Ⅲ、 体积压缩流动 挤出机、压机中有此流动，在实际 情况中复杂，是各种流动的综合。因 此成形加工有很强的经验性。 剪切流动 牛顿流体 dv 牛顿定律 σ η ηγ 切 切 dy dx f 上下液层的速率差 dv ， dy v+dv 二层的速度梯度为 dv/dy f v