成型加工过程中的向问题.pptVIP

第二节 成型加工过程中聚合物的取向;聚合物的取向一般有两种方式： 单轴取向：在一个轴向上施以外力，使分子链沿一个方向取向。 如纤维纺丝：;双轴取向：一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。;取向机理;; 一、聚合物及其固体添加物的流动取向 聚合物浓溶液或熔体在加工与成型设备的管道或型腔中流动,是一种剪切流动。卷曲分子链沿流动方向逐渐伸展和取向。 另一方面，由于熔体温度高，分子热运动剧烈，大分子流动取向的同时必然存在者解取向。剪切应力和温度的联合作用！ 熔体流动取向分布规律： 1、等温流动区，管道截面小，管壁处速度梯度大，管壁附近的熔体取向程度最高；非等温流动区，熔体进入截面尺寸较大的型腔，速度梯度逐渐降低，熔体前沿分子取向程度低，型腔中心的熔体流动速度梯度最小，取向度极低。如图2-9 2、型腔中，沿流动方向取向程度逐渐降低，分子取向程度最大的区域不在浇口处，在距浇口不远的位置，此处分子受到的剪切作用最大。注射及挤出成型时，有效取向主要存在于较早冷却的次表面层。; 3、单轴、双轴取向 主要视制品的结构形状、尺寸和熔体在其中的流动情况 流动方向制品的截面变化，会出现几个方向的同时流动，取向将是双轴或更为复杂。 聚合物中加入填料时，直到填充物的长轴与流动方向相同（平行时），填充物才停止转动并沿流动方向取向， 填料的取向方向总是与料流方向一致。 在扇形制件，填料的取向具有平面取向的性质。 ;流动取向的影响因素及控制方法;;无定形聚合物的拉伸取向;无定形聚合物拉伸取向规律;2、结晶聚合物与非结晶聚合物的取向 结晶聚合物的拉伸取向通常在Tmax和Tm之间适当温度进行，拉伸时所需应力比非晶聚合物大，应力随结晶度增加而提高。结晶区的取向发展快，非结晶区的取向发展慢。 结晶区的取向过程包括结晶的破坏、大分子链段的重排和重结晶以及微晶的取向等过程并伴随有相变化发生。 拉伸过程实际是球晶的形变过程，（如下图）球晶晶片中链的方向与拉应力一致时（应力垂直于晶面），球晶最稳定。 弹性形变拉伸阶段，球晶有显著的变长而成椭球形。进而应力将链状分子从晶片中拉出，使这部分结晶熔化，同时应力又使晶片之间产生滑移、倾斜，迫示一部分晶片沿受力方向转向而取向。;; 应力继续作用，还使球状界面或晶片间的薄弱部分破坏而形成较小的晶片。被拉伸和平行排列的分子链能够重新结晶，并与已经取向的小晶片一起形成非常稳定的微纤维结构。 微晶在取向过程出现的熔化与再结晶作用使结晶聚合物在拉伸后比非晶聚合物能获得更高的取向度，且取向结构更稳定，同时晶区的取向程度也高于非晶区。 小晶片与非晶区交替组成微纤维结构;;三、 影响聚合物取向的因素; Tp —Ts宽，聚合物 的松弛时间长，解取向容易，结晶聚合物在冷却过程较易冻结取向结构，产品的取向比非结晶聚合物高 冷却速度越快，松弛时间很短，特别是骤冷更能冻结取向结构。比热或结晶熔化热越大、导热系数越低，有利于解取向。 热拉伸时，拉应力可减小，拉伸比可增大，拉伸速度较高 冷拉伸适用于 Tg较低和拉伸比较小的清况。要求取向度大，须在Tg- Tm 拉伸。 聚合物处于等温的拉伸过程时才能获得性能稳定的取向材料。 拉伸为一连续过程，在过程中取向度逐渐提高，拉伸粘度相应增加。;（二）拉伸比的影响 拉伸比：在屈服应力作用下材料被拉伸的倍数 材料的取向度随拉伸比而增大 （三）聚合物的结构与低分子物质的影响 链结构简单、柔性大、分子量较低的聚合物、链段活动能力强，容易形变和取向，松弛时间短容易解取向。取向结构稳定性差。 能结晶的聚合物取向时比非晶态聚合物需要更大的应力，取向结构稳定。 加入溶剂或增塑剂，松弛时间缩短，聚合物形变加速，易于取向，取向温度和应力都显著减低。增大了聚合物的解取向速度。 取向后除去溶剂或使聚合物形成凝胶结构有利于保持取向结构。; 四、取向对聚合物性能的影响 非晶聚合物取向后，沿应力方向取向的大分子链大大提高了取向方向的力学强度；垂直于取向方向的力学强度因承受应力的是分子间的次价键而显著降低。 取向结晶聚合物的力学强度主要由连接晶片的伸直链段提供，使其具有韧性和弹性。 随取向度提高，材料的密度和强度提高，伸长率下降。