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国内外水处理药剂的发展现状和建议
国内外水处理药剂的发展现状及建议
国内外水处理药剂的发展现状及建议
2011年09月22日
国内外水处理剂的发展现状
1.1 阻垢分散剂
阻垢分散剂可分为两大类,即有机膦酸和水溶性聚合物。
1.1.1 有机膦酸
有机膦酸既是阴极型缓蚀剂(高浓度下),也是非化学当量螯合型阻垢剂,对钙、镁等两价离子不仅具有明显的低限抑制作用,而且对其它药剂有明显协同作用,因此广泛用于冷却水处理中,产品主要有氨基三甲叉膦酸(ATMP)、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、2-膦酸丁烷-1,2,4三羧酸(PBTCA)和羟基膦酸羧酸(HPA)等。
ATMP、HEDP同属等一代产品,对水中成垢离子有明显的低限制作用和螯合作用。但当遇到氧化剂时作用效果有不同程度的降低,且前者的抗氧化性更差一些;PBTCA、HPA属第二代产品,国外于70年代开发成功,我国于90年代才开发成功。与ATMP和HEDP相比,它们具有更强的抗氧化性,对钙离子容忍度高,即使在荷刻条件下也不易形成难溶性有机膦酸盐,因此适应于高碱、高硬、高PH的水质使用。
1.1.2 水溶性聚合物
水溶性聚合物包括水溶性均聚物和共聚物,近年来国内外都有很大的发展。各类高效水溶性聚合物阻垢分散剂的出现,促成了磷系配方的成功运行,进而促进了碱性配方和全有机配方的发展。到目前为止,水溶性聚合物阻垢分散剂的发展经历了以下四个阶段。
60年代末,70年代初,首先开发成功聚丙烯酸、聚马来酸均聚物,其阻碳酸钙垢性能良好,这是阻垢分散剂发展的第一阶段;随着磷系配方的发展,磷酸钙垢成为突出问题,上述两种均聚物对磷酸钙垢的抑制作用很差,因此开发了如丙烯/马来酸、丙烯酸/丙烯酸羟烷基酯等二元共聚物。这类共聚物除能抑制碳酸钙垢外,还有优异的抑制磷酸钙垢的能力,这是阻垢分散剂发展的第二阶段;随着碱性锌处理方案的开发及处理要求的不断提高,开发了带强极性基团的二元共聚物,如苯乙烯磺酸/马来酸、丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和丙烯酸/2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸等。这类共聚物的特点是不仅能抑制磷酸钙垢、碳酸钙垢,而且对锌离子有稳定作用,对氧化铁和粘泥也有很好的分散性能。这是阻垢分散剂发展的第三阶段;新型三元共聚物或四元共聚物,如丙烯酸/烯磺酸/丙烯酰胺、丙烯酸/烯磺酸/丙烯酸酯/醚等的开发,其特点是阻垢性能进一步提高,特殊功能强,这是阻垢分散剂发展的第四阶段。
在众多研究开发的共聚物水处理剂中,含磺酸及其盐的共聚物水处理剂由于具有不受水中是否存在金属离子的影响,对P、S、Ca、Ba、Mg(OH)2、CaCO3等盐垢,特别是对Ca3(PO4)2垢有良好的抑制作用,且能有效地分散Fe2O3和粘泥,稳定Zn2+、Mn2+等离子和有机膦酸,药力持久,不易结胶等优点,因而倍受欢迎并掀起了研究开发的热潮,在此类共聚物阻垢分散剂中。单体一般选用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸(酐)、衣康酸、富马酸、醋酸乙烯和烯丙基乙酸等,磺酸单体则用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺-2甲基丙磺酸(MAMPS)、苯乙烯磺酸(SS)、乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸(HAPS)和烯丙氧基苯磺酸(ABS)等,其中的AMPS尤受欢迎。美国几大水处理公司根据以上单体,先后研制开发出一系列含磺酸基团的水溶性共聚物阻垢分散剂。如美国Calgon公司研制的AA/AMPS共聚物,具有非常高的“钙容忍度”和阻磷酸钙垢能力,并具有良好的抗粘泥性能,对腐蚀产物Fe2O3具有较高的分散能力,且对溶解Fe、Mn具有稳定作用,适用于高PH值和高硬度的循环冷却水;美国Nalco公司研制的AA/乙烯(或丙烯)磺酸共聚物,性能与AA/AMPS接近;美国Chemed公司研制的AA/苯乙烯磺酸共聚物,对抑制碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙垢及硅垢的形成具有较好的作用;美国Calgon、Dow、Betz、Chemed等公司研制的MA/苯乙烯磺酸共聚物,对抑制分散磷酸钙、三氧化二铁、粘泥和有机膦酸钙垢具有较好的性能,适用于多种水处理系统,除此之外,还研制出马来酸(酐)/烯丙基磺酸、羟烷基丙烯/苯乙烯磺酸、丙烯酸/丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙膦酸、丙烯酸/2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙烯磺酸/马来酸、丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/苯乙烯磺酸等共聚物产品。我国早在80年代中期就有人开始研制含AMPS的共聚物阻垢分散剂,但由于原料AMPS的供应问题,一直未能进行工业化生产,90年代初,随着国内AMPS产品投放市场,又掀起了研究开发的热潮。目前,我国已有含AMPS的二元和三元共聚物产品投放市场,此外还有丙烯酸/苯乙磺酸、丙烯酸/烯丙
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