a型石膏高强石膏研究进展531.doc

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α高强石膏研究进展 摘要:介绍了α高强石膏的物理化学性质,详述了α高强石膏的晶型转化机理、制备工艺、应用领域,最后对增强α高强石膏力学性能及其耐水性方面的研究进展也作了扼要的小结。 关键词: 石膏 进展 晶体结构 0.引言 我国已探明石膏储量达570亿吨,占世界首位,另外每年产生的高品味工业副产石膏也数量惊人,如何将廉价的资源变为高性能、高附加值的产品是材料科研人员的一项重要的课题。 石膏经煅烧或采用水热等工艺生成的半水石膏被广泛应用于建材、陶瓷、医学、机械等领域,其中α高强石膏由于其高强度,低吸水率、低收缩率等优点更是获得了广泛的应用,本文主要介绍了近年来关于α高强石膏的研究一些新的进展。 1.α石膏的物理化学性持 1.1 半水石膏的物理性质 半水石膏是二水石膏加热脱水的产物,化学性质不稳定,在常温下遇水便水化成二水石膏, α相密度2.72g/cm3,β相密度2.62~2.64g/cm 1.2 半水石膏的晶体结构 1.2.1 CaSO4·0.5H2O晶体结构 水分子孔洞 半水石膏分子式简单,但其晶体结构的解析在很长一段时间内没有一个公认的结果,本文作者将C.Bezou[1]用XRD和中子衍射对CaSO4·0.5H2O分析的结果用绘图软件Diamond画出CaSO4·0.5H2O晶体结构,具体如图1和图2所示。 水分子孔洞 图1. 半水石膏的晶胞(多面体) 图2.半水石膏中水分子的孔洞 1.2.2 CaSO4·0.5H2O晶体结构的可靠性 将图1所示CaSO4·0.5H2O晶胞模型根据Bragg衍射定律进行计算,得到模拟图谱如下: 图3. CaSO4·0.5H2O晶胞模拟衍射图 对照图3[5]和图4, CaSO4·0.5H2O晶胞模拟衍射图和实测衍射图的主要衍射峰及相对强度完全一致,因此C.Bezou的解析结果是可靠的。 2.α石膏形成条件 2.1 α相CaSO4·2H2O的形成 CaSO4·2H2O在加热过程中受热脱水生成CaSO4·0.5H2O,石膏在脱水过程中随着外界条件的不同而生成不同晶形的α相或β相半水石膏。图4[2]是石膏和水系统的压力-温度曲线图,曲线A是二水石膏-半水石膏的平衡曲线,曲线B是液相水和气态水的平衡曲线。 图4.石膏和水系统压力---温度曲线图 由图4知,约在100℃曲线A和曲线B相交。如果蒸压斧内的压力高于一个大气压时,斧内的CaSO4·2H2O以“溶解—再结晶”的机理进行脱水,从而形成结构致密的α相CaSO4·0.5H2O。与之相反,当蒸压斧内的压力低于一个大气压时,二水石膏中的水就以干蒸汽的状态蒸发,生成一种呈松散聚集的微孔隙固体—β相CaSO4·0.5H2O[3], α相和β相的电镜照片见下图[4]。 图5. α相半水石膏电镜照片 图6. β相相半水石膏电镜照片 3.α石膏制备方法 3.1蒸压法 前苏联等国在上世纪30年代就开始运用蒸压法生产α法石膏[5],国内对于α石膏的研究和 应用相对较晚。宁夏建筑材料研究院率先对蒸压法生产α石膏的进行了研究,该院因此项成果获得了1978年国家建材总局科技进步奖[6]。宁夏建材院研制的生产α高强石膏工艺流程如下: 石膏矿石→破碎→提升料仓→脱水器→蒸汽脱水→粉磨→料仓→包装→出厂 蒸压法的优点是工艺简单,不用化学外加剂,生产成本低。 3.2水热法 3.2.1水热法制备α石膏的优越性 蒸压法生产的α石膏干噪后抗压强度为25~50Mpa,而采用水热制得的α石膏因采用了晶形控制技术可制得干噪后抗压强度可达50~100Mpa的高强石膏,又称超高强石膏。水热法生产的α石膏可以满足陶瓷模具、精密制造等高端需求。 3.2.2 水热法制备α石膏的关键技术—转晶剂 在采用水热法制备α石膏时如在水溶液中不加转晶剂,则石膏晶体由于各晶面表面能的差异导致各晶面生长速度相差很大,最终得到的是针状CaSO4·0.5H2O晶体,大量研究表明,只有制备得长径比约为1.5~2左右的短柱状石膏才能得到α高强石膏,因此控制半水石膏晶体长径比的转晶剂显得尤为关键。 a.转晶剂的机理 关于转晶剂机理虽然国内外众多学者作了大量了研究,但目前尚无成熟的理论。岳文海等通过实验研究提出了“缓冲薄膜”理论,现介绍如下: (1) 半水石膏的晶形如图7所视, (110)面由Ca2+和SO42-组成,可以吸附金属阳离和阴离子, 但阳离子在该面上的吸附更强烈。外来离大多被吸附在(110)面上,改变了(110)面的吸附能,导致

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