卤代烃2013教程文件.ppt

苄基型和烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性 都较高。 在SN1反应中(中间体)： 在SN2反应中(过渡态)： * 乙烯型卤化物与芳香型卤化物很难发生亲核取代反应。 三、亲核取代反应机理 ? 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？ ? 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？ (B) (B) (B) (A) 三、亲核取代反应机理 2 影响亲核取代反应速率的因素 2）离去基团——卤原子的影响 * X-离去倾向：I- Br- Cl- F- * 碱性较弱的基团是好的离去基团。碱性较强的基团是不好的离去基团。如：RO- OH- NH2-是不好的离去基团。 * 一些酯的酸根是好的离去基团。 三、亲核取代反应机理 第八章 卤代烃 卤代烃的分类与命名---掌握 格式试剂的反应---掌握 卤代烃的化学性质---掌握 亲核取代反应与消除反应机理---理解 卤代烃的制备---了解 一、卤代烃的分类与命名 2.2 系统命名 ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为 取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③配基： 顺序大的基团后列出。 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 ２-甲基-１-溴丙烷 H 3 C C H C H C H 3 C H 3 B r 2-甲基-3-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷(错) 一、卤代烃的分类与命名 CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl 2-乙基-1-氯戊烷 3-甲基-4-溴-1-丁烯 1,5-二甲基-3-氯环戊烯 2,6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷 H 3 C C H C H C H 2 C H C H C H 3 C l I C H 3 C H 3 二、卤代烃的化学性质 2 δ+ δ- X H R C H C H δδ+ 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 卤代烷失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应称为卤代烷的消除反应。 二、卤代烃的化学性质 1、亲核取代反应 亲核试剂 (Nu-)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 二、卤代烃的化学性质 亲核取代反应类型 二、卤代烃的化学性质 (1) 被-OH取代： 卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。 R—X + H-OH R-OH + HX 此反应常用于将-OH引入一些较复杂的分子中，因为有时直接引入-OH比直接引入-X更为困难. D R—X + NaOH R—OH + NaX 常见亲核取代反应类型 二、卤代烃的化学性质 (2) 被氰基取代： 卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X被-CN取代，生成腈。 ClCH2CH2CH2CH2Cl + 2NaCN NC(CH2)4CN + 2NaCl 乙醇 通过这个反应，分子中增加了碳原子。且腈中的－CN可转变成其它官能团。 H2O [H] 己二酸 己二胺 二、卤代烃的化学性质 (3) 被氨基取代：卤代烷与过量氨作用，生成胺。 R—X + NH3(过量) R—NH2 + HX (4) 被烃氧基取代：卤代烷与醇钠（或酚钠）作用，X被 -OR取代，生成醚。这是制备混合醚的方法，叫Williamson醚合成法。 R—X + NaOR’ R—O—R’+ NaX 生成的胺是碱,又与HX成盐,R-NH3 X 或写成 RNH2·HX + - 二、卤代烃的化学性质 (5) 被硝酸根取代 —— 推测卤代烃的类型 卤烃与AgNO3的醇溶液共热,生成硝酸酯和AgX 沉淀： 不同结构的卤代烃卤原子活性不同,产生AgX的速度不同。 叔卤代烃 伯、仲卤代烃 RCH=CHCH2-X 孤立型(伯、仲) CH2=CH-X(乙烯型) 加热才起反应 加热也不反应 室温迅速生成AgX↓ Problem 1：鉴别 C6H5-CH2-Cl， C6H5-CH2-CH2-Cl， C6H5-Cl C6H5-CH2-Cl， C6H5-CH2-CH2-Cl， C6H5-Cl 乙醇/ D R—X + AgONO2 R-O-NO2 + AgX ↓ 二、卤代烃的化学性质 2、消除反应 ?-消除反应、1,2-消除反应 定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成烯烃的反