大学最基础有机化学教案 卤代烃.ppt

第7章 卤 代 烃 ;7.1.2 分 类 ;饱和卤代烃;4．按卤素所连的碳原子的类型 ;7.1.3 命 名 ;2、复杂的卤代烃用系统命名法 ;练 习;4）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等;卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号 ;侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基 ;7.1.5 卤代烃的制法;NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂 ;反应特点：;2）烯、炔的亲电加成 ;写出反应机制及其中间体，并加以解释;3）氯甲基化反应 ;6）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）;② 醇与卤化磷作用 ;此反应的优点：易提纯 ;7）卤原子交换 ;7.2 卤代烷的物理性质 ;多卤代物一般不燃烧;卤烷的红外光谱;例：1-氯己烷（Cl-CH2(CH2)4CH3）的红外光谱;7.3 卤代烃的化学性质;反应通式;C—X 键的异裂;1、与分子型亲核试剂的反应;2、与负离子型亲核试剂的反应;;1．水解反应;例;;3）与氨反应 ;4）与AgNO3—醇溶液的反应 ;卤素相同的不同卤烷，反应活泼性;5）与醇钠的反应 ;取代反应小结;从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和键的 反应——消除反应 ;（1）脱卤化氢;3）消除方向 ：遵守扎依采夫（Sayzeff）规则 ;消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应 ;（三）与金属的反应 ;2）可用四氢呋喃代替乙醚 ;1）?与含活泼氢的化合物作用;Grignard 作为亲核试剂;3）与环氧乙烷及其衍生物的反应;5）与CO2加成;2．与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应）;3．与金属锂反应 ;用途：制备复杂结构的烷烃 ;（四）卤代烷的还原反应;7.4 亲核取代反应历程;;7.4.1 单分子亲核取代反应（SN1）机理 ;第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体 ;第二步;第三步; 2） SN1反应的能量变化过程 ;3）SN1反应的立体化学 ;1）外消旋化 ;2）部 分 外 消 旋 化 ;3）构型完全保持;Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式;SN1反应的特征——有重排产物生成 ;7.4.2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 ;2、SN2反应机理的能量变化 ;3、SN2反应的立体化学 ;;;7.4.3 影响亲核取代反应的因素 ;例 ;2） 对 SN2 反 应 的 影 响;结论：空间障碍越大，SN2速率越小 ;② 电 子 效 应（次要） ;2）碱性很强的基团（如 R3C -、R2N -、RO-、HO-等） 不能作为离去基团进行亲核取代反应 ;3） 亲核试剂的影响 ;（3）试剂的可极化性;4）溶 剂 的 影 响 ;;;7.5 消 除 反 应 历 程; 7.5.1 单分子消除取代反应（E1）机理 ; 7.5.2 双分子消除取代反应（E2）机理 ;E2 消除的立体化学; 如果顺式共平面消除（顺式消除）; 7.5.3 E1CB机理 ;7.5.4 消 除 反 应 的 取 向 ;烯烃的稳定性越大,反应的活化能越低,反应越易进行;7.5.5 影 响 消 除 反 应 的 因 素 ;对于E2 ，过渡态稳定性3o＞2 o＞1 o ;（2） 卤原子的影响 ;7.6 卤代烯烃、芳烃和多卤代烃;2、 双键位置对卤原子活泼的影响;2）烯丙基型卤烃;在过渡态时，它已有了初步的共轭体系结构，使过渡态的负电荷 得以分散，趋于稳定;;7.6.2 卤 代 芳 烃;2、位置对卤原子活泼的影响;采用其它亲核试剂时 ;芳环上亲核取代反应机理 ;2）苄基型卤代物;苄基型卤烃;7.6.3 多 卤 代 烃;1） 三氯甲烷 （氯仿CHCl3 ）;碳酸二乙酯(无毒);CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2;3） 多氟代烃;CHCl3 + 2HF CHF2Cl + 2HCl;;氟代烃的制备;二氟二氯甲烷沸点为-29.8，易压缩成不燃液体，解除压力后又立即气化同时吸收大量的热,，因此其;;;本章课后作业：