水中金属成分的检验二苯碳酰二肼.PPT

第五节 总铬 铬是生物体所必须的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。通常认为六价铬的毒性比三价铬大100倍。铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染。照相材料等行业的废水。铬是水质污染控制的一项重要指标。  二苯碳酰二肼分光光度法（碱性高锰酸钾法） 【原理】 【试剂】 1．二苯碳酰二肼丙酮溶液 称取二苯碳酰二肼[CO(NHNHC6H5)2，又名二苯胺基脲，二苯卡巴氮，二苯卡巴脲，二苯偕肼] 0.25g，溶于100ml丙酮中，摇匀，贮于棕色瓶并于冰箱中保存。此试剂应为无色液体，颜色变深不能使用。 2．1+1盐酸溶液 将浓盐酸与等体积的水混合。 3．硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=lmol/L]。 4．六价铬标准贮备溶液[ρ(Cr6+)=0.1mg/ml] 精密称取经过105℃～110℃干燥至恒重的重铬酸钾(K2Cr2O7)0.1414g，溶于蒸馏水后，转入500ml容量瓶，用蒸馏水稀释至标线，摇匀，贮存于塑料瓶中备用。 5．六价铬标准应用溶液[ρ(Cr6+)=lμg/ml] 准确吸取六价铬标准贮备溶液[ρ(Cr6+)=0.1mg/ml] 10.00ml，置于1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀，贮存于塑料瓶中备用。 6．氢氧化钠溶液[c(NaOH)=lmol/L]。 7．乙醇(φ=95%)。 8．25g/L高锰酸钾溶液 称取高锰酸钾2.5g，溶于蒸馏水中，并稀释至100ml。 【操作步骤】 1．吸取澄清的水样50ml，置于250ml三角烧瓶中。将水样pH调至中性，加0.5ml氢氧化钠[c(NaOH)=lmol/L]，再加25g/L高锰酸钾溶液至明显红色，加数粒玻璃珠，煮沸5～10分钟，使剩下水样体积约为35ml。 2．取下三角烧瓶，稍冷后，沿瓶壁加入乙醇(φ=95%) 2ml，继续加热煮沸，直至溶液变为棕色为止。 3．取下三角瓶，加入0.5ml硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=lmol/L]，此时溶液应呈中性。用定量中速滤纸过滤于50ml具塞比色管中，并用蒸馏水洗涤三角烧瓶、沉淀及滤纸数次，将滤液并入50ml具塞比色管中，冷却后，加蒸馏水至50ml。 4．另取9只50mL同型比色管，与样品管按表中加入试剂和操作 5．于540nm波长，3cm比色皿，测定吸光度(A)。以铬含量(μg)对吸光度(A)绘制标准曲线。 【计算】 式中：m为从标准曲线上查出的样品中铬含量(μg)； V为水样体积(m1)。 【注意事项】 1．常见铬化合物的化合价可有+3价(三价铬)和+6价(六价铬)。铬的盐类大多溶于水且易发生水解。三价铬在水中容易形成氢氧化铬而发生沉淀，六价铬在中性溶液中较为稳定，而在酸性条件下，其氧化性增强，容易被还原成三价铬。同时，铬酸盐还是一种具有较强附着性的物质。三价铬是人体必需的一种微量元素。而六价铬对人体则具有较强的毒性。总铬指的是水中三价铬和六价铬的总量，水样不经高锰酸钾氧化处理，直接测得的铬为六价铬，总铬减去六价铬即为三价铬。 2．对含有难于破坏的有机物的水样，可采用硝酸-高氯酸法进行消化。方法如下： 取适量水样于125ml三角烧瓶中，加lml浓硝酸酸化，加热蒸发至5ml左右，再加入5ml浓硝酸，2～4ml高氯酸，盖上表面皿，加热煮沸至高氯酸将要冒烟时，降低温度，以高氯酸冒烟不逸出瓶口为限，不可强热。取下稍冷，滴加数滴浓硝酸，继续加热冒烟2～3分钟。如此反复数次，直至溶液透明无色，取下冷却，用水稀释至10ml，用1+1氨水调节pH至1～2，移入50ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。 3．在加热煮沸氧化过程中，水样应维持微红色。如出现水样褪色，应滴加高锰酸钾，使水样中有足够的氧化剂存在。 4．水样中含铁大于1mg/L时，则干扰六价铬的测定，测定前应除去。其方法如下： 取水样50ml置于锥形瓶中(此时水样pH应为7～9)，加入氧化镁0.1g，在小火上煮沸20分钟左右，此时铁与三价铬形成沉淀物，过滤，并用热水洗涤锥形瓶与滤纸，洗液与滤液合并，最后加水至50ml。再按测定六价铬的方法进行操作。 5．铬与二苯碳酰二肼反应时，酸度[c(H+)]应控制在0.05～0.3mol/L，以0.2mol/L时显色最稳定。酸的浓度低时显色慢，0.3mol/L以上时可使颜色减弱。所用50ml溶液中，加入1+1盐酸溶液2ml，酸度约为0.24mol/L。 6．加入乙醇时，一定要把三角烧瓶从电炉上取下，将溶液稍冷后，沿瓶壁缓缓加入，否则可引起暴沸，使溶液冲出，造成被测成份的损失。 第六章 水中金属成分的检验 第六章 水中金属成分的检验 六价铬水样保存：加NaOH至pH=8～9；总铬水样保