不饱和聚酯树脂的降解与水解及其稳定化的研究进展.pdf

·54． 中国不饱和聚醇树脂行业协会第十届年会论文集 一——————————————————————————————————————————————————一 不饱和聚酯树脂的降解与水解 及其稳定化的研究进展 丁著明 吴良义 (天津合残材料工．业研究所300220)． 摘要：综述了不饱和聚醑树脂(UP)的光、氧、热降解的研究概况，结果表明其降解属于游离基型反应，引起 材料色变(发黄)的主要原因是聚合物链中分子内的共轭效应引起的。uP的水解情况与树脂的结构有关。 关键词：不饱和聚酯树脂；降解；水解。 1 引 肓 I I ， 不饱和聚酯树脂(UP)是一类通用型高聚物 —口_’_c】巾_《：阡一’_C}卜●：H2—o一 (A) l 材料，由予其价格适中，综合性能较好，广泛地用 CH3 于建筑材料、电器、旅游用品、小型游艇、工艺品 采用端基测定法测定该树脂的数均分子质量 等。但是由于该类树脂户外应用时，经日晒、雨淋 Mn=2000 逐渐发生降解和水解反应，使材料变黄、脆化、失 聚酯A的薄膜，经紫外光(UV)辐照后的谱 去使用价值。虽然通过改变原料的结构可以提高其 图。如图1所示。 耐侯性，但是价格较高，经济效益差。近年来，工 业界通过添加功能性助剂。例如，抗氧剂、光稳定 剂、热稳定剂等。以不同机理。从光和热多方面延 缓老化速度，保护材料，延长制品使用寿命。该法 投入少，却可大幅度提升其附加值，及经济效益， 是该领域的1个研究热点。 在热固性树脂中添加稳定剂与热塑性树脂情况 不同，它要求添加剂与树脂的各组分相容性很好， 同时与树脂的其他组分相互反应，最后成为树脂的 一部分。 2不饱和聚酯树脂的降解 250 300 300 400nm 大量的研究证明。不饱和聚酯树脂的降解属于 (■未辐照；(·-)辐照lh； 游离基型反应，主要的光化学反应是羰基与双双键 (--)辐照2h： (…)辐照3h；(—，辐照5h；(一)辐照15h 或苯环上的羰基的共轭体系在光的作用下发生的变 化。另外。聚醢光氧化时发生链断裂、游离基终止 图1聚黧A的絮外吸牧谱圈 等交联反应。瑞典的Luck对此进行了较系统的研 另外，实验表明，经辐照5h后的样品几乎不 究，实验结果表明，光降解(包括链断裂)，主要 溶于所有的有机溶剂。用氯仿萃取时，90％的是交 联了的不溶于氯仿的胶状物。 生成气体产物(CO和C02)以及含羧基的产物。 与此同时，材料出现力学性能的下降和破坏。但 聚酯A经辐照前后的红外吸收谱带也有很大 是，不同结构的UP其降解历程不同。 的变化。有关数据列于表1。