专题四 卤代烃、酚和其醇.ppt

专题四 卤代烃、酚和醇;1. 亲核取代反应的机理及其立体化学; ; ; ; ; SN1反应的立体化学特征是外消旋化。; SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。; ;2. 影响亲核取代反应速率的因素; 在SN1反应中;? 苯甲型和烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性都较高。; ; ? 乙烯型卤化物与芳香型卤化物是否容易发生亲核取代反应， 为什么？; 2）离去基团——卤原子的影响; 3）亲核试剂的影响; ; ; ; 3 成环的SN2反应与卤代环烷烃的SN2反应; 卤代环烷烃的SN2反应; ; ;? 邻基参与有时得到一定构型的重排产物。 ; ; ; ; ; ;4. 邻二卤代烷失卤素;2) 金属锌与邻二卤代烷作用 ;三. 亲核取代与消除反应的竞争; ; ; ;四. 有机金属化合物（M-C）; ; ; ;六. 卤代烷的合成; 酚; 二. 酚及其衍生物的反应; 试比较下列各组化合物的相对酸性：;2. 与FeCl3的显色反应; Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或 对羟基酚酮。 ;Claisen重排：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙 基酚。;若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。;6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应 芳环上引入-CHO;香兰素;para-amono-salicylic acid;8. 与羰基化合物缩合 ;酸催化：; 9. 萘酚的取代反应;10. 酚的氧化和氧化偶合;三. 酚的制备;3. 重氮盐法; ; 二. 物理性质; 醇和物 CaCl2?4C2H5OH;酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH;SN1机制：（多数 2o 3o醇）;反应按SN1历程，有碳正离子重排。; 2）与 PX3 、SOCl2 反应; 3. 成酯反应 ;烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。;; [讨论]; 氧化铝催化加热脱水（不发生重排）;制混合醚 （ 3o 与1o醇）;;b. CrO3—吡啶、 CrO3—H2SO4(稀) ; c. DCC-DMSO ; ; ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。;不对称的邻二醇，重排如何进行？; 提供较多电子的基团优先迁移; 四. 醇的制备;3）羰基化合物还原;? 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子;b. 甲酸酯与格氏试剂反应; (3) 制 3o 醇; ————————————————————; 二醇的制备