第二章 热力学的一定律修改版().pptVIP

1-44 ? ? ? ? 此式表明：在一定温度下化学反应的标准摩尔反应焓，等于同样温度下反应前后各物质的标准摩尔生成焓与其化学计量数的乘积之和。 化学反应的焓变值等于各产物生成焓的总和减去各反应物生成焓的总和。 例：试计算如下反应在298.15K下的?rH?m 2. 标准摩尔燃烧焓 (1)定义 在温度为T的标准态下，由化学计量数νB=-1的?相态的物质 B(?) 与氧气进行完全氧化反应时，该反应的焓变即为该物质在温度时的标准摩尔燃烧焓。 符号 注意 (1)“完全氧化”在没有催化剂作用下的完全燃烧。 例如,以下反应: 单位: (2)完全氧化产物的燃烧焓为零。 ? ? ? ? ? ? H2O(l)的标准摩尔生成焓即是H2(g)的标准摩尔燃烧焓。 CO2(g)的标准摩尔生成焓即是C(石墨)的标准摩尔燃烧焓 ? ? (2)由?cH?m计算?rH?m 在化学反应中，若反应物或产物分别完全氧化反应， 会生成种类和物质的量完全相同的氧化产物。 ? ? ? ? ? ? 0 ? ? ? 某化学反应标准摩尔反应焓，等于参与反应的各组分的标准摩尔燃烧焓与其化学计量数的乘积代数和的负值。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去 各产物燃烧焓的总和。 例：许多有机化合物与氧完全氧化反应很容易，而要由单质直接合成却难以在试验中进行。因此有些化合物的标准摩尔生成焓是可以由标准摩尔燃烧焓推算得出的。已知298.15K时苯乙烯(g)的标准摩尔燃烧焓为-4437kJ·mol-1，求同温度下的标准摩尔生成焓。 3. 标准摩尔反应焓随温度的变化—基希霍夫公式 设298.15K至温度T范围内各物质不发生相变化， 则已知?rH?m(298.15K)，求?rH?m(T)? yY (γ) 298.15K 标准态 aA(?) 298.15K 标准态 bB(?) 298.15K 标准态 zZ (δ) 298.15K 标准态 + + ? yY (γ) T 标准态 aA(?) T 标准态 bB(?) T 标准态 zZ (δ) T 标准态 + + 基希霍夫( Kirchhoff G. R. )公式积分形式 其中： 2 1 m r m r H H H H D + D + D = D ) 15 . 298 ( ) ( K T (积分形式) (微分形式) 上式微分： --------表示标准摩尔反应焓与温度无关 例：已知如下合成氨反应的 试计算常压、500K的始态下于恒温恒容过程中生成 1molNH3(g)的QV。298.15K~500K温度范围内各物质 的平均摩尔热容分别为： 4. 非恒温反应过程热的计算举例 燃烧反应 爆炸反应 瞬间 完成 绝热过程 产物温度 达到最高 最常见的非恒温反应-----绝热反应为例 恒压燃烧反应 所能达到的最高温度称为最高火焰温度 恒容爆炸反应 在温度到达最高温度的同时，压力也达到最大值。 (1)计算恒压燃烧反应最高火焰温度的依据是： (2)计算恒容爆炸反应的最高温度的依据是 (恒压、绝热、非体积功为零) (恒容、绝热、非体积功为零) 例 2.10.2 甲烷(CH4 , g)与理论量两倍的空气混合，始态温度25℃，在常压( p =100 kPa)下燃烧，求燃烧产物所能达到的最高温度。设空气中氧气的摩尔分数为0.21，其余均为氮气，所需数据查附录。 解：甲烷CH4(g)的燃烧反应为： 对于含1mol甲烷的系统，含氧气4mol，氮气 T 1mol CO2(g) +2mol H2O(g) +2molO2(g) +15.05 mol N2(g) Qp= ?H = 0 T0= 298.15 K 1mol CO2(g) +2mol H2O(g) + 2molO2(g) +15.05 mol N2(g) T0 = 298.15 K 1mol CH4(g)+4mol O2(g) +15.05 mol N2(g) ?H1 ?H2 的计算有两种 ΔrHm ? ? ? (a) (b) ? ? ? ? ? ? ΔrHm ? Qp= ?H = 0 T0 = 298.15 K 1mol CH4(g) + 4mol O2(g) + 15.05 mol N2(g) ?H1 T 1mol CO2(g) +2mol H2O(g) +2molO2(g) +15.05 mol N2(g) T0= 298.15 K 1mol CO2(g) +2mol H2O(g) + 2molO2(g) +15.05 mol N2(g) ?H2 若将从附录查的CO2(g),H2O(g),O2(g),N2(g)的定压摩尔热容 再代入方程 T = 1477K § 2.10理想气体绝热可逆过程方程式 1.可逆过程 准静