粘度法测定水溶性聚物的相对分子量.pptVIP

粘度法测定水溶性高聚物的相对分子量 目的要求 一、测定聚合物—聚乙二醇的平均相对分子质量 二、掌握用乌贝路德（Ubbelohde）粘度计测定粘度的原理和方法 配制一系列不同浓度的溶液分别进行测定，ηsp/c以和lnηsp/c为纵坐标，c为横坐标作图，得两条直线，分别外推到c=0处，其截距即为[η]， 仪器与试剂 乌氏粘度计 一支 移液管（5mL、10mL） 各一支 恒温水浴 一套 秒表 一个 烧杯（150mL） 一个 广口瓶（200mL） 二只 3号砂芯漏斗 一只 容量瓶（1000mL） 一个 吸滤瓶（250mL） 一只 聚乙二醇 （分析纯） 吸耳球 一只 铬酸洗液 橡皮管 一根 实验步骤 用分析天平准确称取40g聚乙二醇样品，倒入预先洗净的150mL烧杯中，加入约100mL蒸馏水，在水浴中加热溶解至溶液完全透明，取出自然冷却至室温，再将溶液移至1000mL的容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度。然后用预先洗净并烘干的3号砂芯漏斗过滤，装入广口瓶中备用。 三、溶剂流出时间t0的测定 数据处理 一、根据实验对不同浓度的溶液测得相应流出时间计算ηsp、ηr、 ηsp/c和lnηr/c。 二、用ηsp/c和lnηr/c对c作图，得两直线，外推至c=0处，求出[η] 三、由[η]值计算M。 四、25oC时，聚乙二醇水溶液的参数K=1.56?10-4 cm3.g-1,?=0.5。 实验注意事项 1、粘度计必须洁净，如毛细管壁上挂有水珠，需用洗液浸泡（洗液经2#砂芯漏斗过滤除去微粒杂质） 2、高聚物在溶剂中溶解缓慢，配制溶液时必须保证其完全溶解，否则会影响溶液起始浓度，而导致结果偏低。 3、本实验中溶液的稀释是直接在粘度计中进行的，所用溶剂必须先在与溶液所处同一恒温槽中恒温，然后用移液管准确量取并充分混合均匀方可测定。 4、测定时粘度计要垂直放置，否则影响结果的准确性。 讨论 高分子是由小分子单体聚合而成的，高聚物相对分子质量是表征聚合物特征的基本参数之一，相对分子质量不同，高聚物的性能差异很大。所以不同材料，不同的用途对分子质量的要求是不同的。测定高聚物的相对分子质量对生产和使用高分子材料具有重要的实际意义。本实验采用的右旋糖苷分子是目前公认的优良血浆代用品之一。它是一种无臭、无味、白色固体物质，易溶于近沸点的热水中，相对分子质量是2~8×104范围内，选用它来做实验是合乎要求的。 思考题 一、乌氏粘度计中的支管c有什么作用？除去支管c是否仍可以测粘度？ 二、评价粘度法测定高聚物相对分子质量的优缺点，指出影响准确测定结果的因素。 * * 新乡学院化学与化工学院 物理化学教研室 基本原理 粘度是指液体对流动所表现的阻力，这种力反抗液体中邻接部分的相对移动，因此可看作是一种内摩擦。 若以f表示单位面积液体的粘滞阻力，则 式中f为牛顿粘度定律表示式，其比例常数η称为粘度系数，简称粘度，单位为Pa.s。 1、粘度，增比粘度，相对粘度 高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。其中因溶剂分子之间的内摩擦表现出来的粘度叫纯溶剂粘度，记作η0；此外还有高聚物分子相互之间的内摩擦，以及高分子与溶剂分子之间的内摩擦。三者之总和表现为溶液的粘度η。 在同一温度下，一般来说，ηη0。相对于溶剂，其溶液粘度增加的分数，称为增比粘度，记作ηsp， 溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称为相对粘度，记作ηr，即 ηsp=(η-η0)/η0 ηsp=(η-η0)/η0=ηr-1 ηr=η/η0 2、比浓粘度，比浓对数粘度 为了便于比较，将单位浓度下所显示出的增比浓度，即ηsp/c称为比浓粘度；而lnηr/c 称为比浓对数粘度。ηr和ηsp都是无因次的量。 将溶液浓度无限稀释，使得每个高聚物分子彼此相隔极远，其相互干扰可以忽略不记，则： [η]被称为特性粘度，其值与浓度无关。 实验证明，当聚合物、溶剂和温度确定以后，[η]的数值只与高聚物平均相对分子质量M有关，它们之间的半经验关系可用Mark Houwink 方程式表示： 式中K为比例常数，α是与分子形状有关的经验常数。它们都与温度、聚合物、溶剂性质有关，在一定的相对分子质量范围内与相对分子质量无关。 K和α的数值，只能通过其它绝对方法确定，例如渗透压法、光散射法等等。粘度法只能测定[η]求算出M。 测定高分子的[η]时，