氰酸酯二烯丙基双酚 A双马来酰亚胺树脂体系.docVIP

/week114 - - PAGE 1 - 氰酸酯/二烯丙基双酚 A/双马来酰亚胺树脂体系 的研究1 戴善凯 1，季立富 1，梁国正 1,2 1 苏州大学 材料与化学化工学部材料工程系，苏州（） 2 西北工业大学 理学院应用化学系，西安（） E-mail HYPERLINK mailto:lgzheng@ ：lgzheng@ 摘 要：将双酚 A 型氰酸酯树脂（BADCy）与二烯丙基双酚 A（DABPA）预聚再与双马来 酰亚胺树脂（BMI）混合，得到 BADCy/DABPA/BMI 三元共固化体系以起到增韧氰酸酯树 脂的作用。通过差示扫描量热法（DSC）研究了三元共固化体系的反应活性，采用红外光谱 （FTIR）研究了共固化体系的组成，并用扫描电子显微镜（SEM）对增韧效果进行了评述。 对 BMI 和 DABPA 树脂的含量与共固化体系力学性能、介电性能、耐热性、耐湿热性以及 耐环境性的关系进行了系统的研究，制备了共固化体系的复合材料，其综合性能可以满足电 子封装以及航空航天领域的要求。 关键词：氰酸酯; 双马来酰亚胺树脂; 结构-性能 1. 前言 氰酸酯树脂（cyanate ester resin：CE）是目前树脂基复合材料研究领域的重点和热点之 一。CE 树脂单体含有二个或二个以上氰酸酯官能团（－OCN），固化反应后形成高度交联 的三嗪环化聚合物。单体的化学特性与固化树脂结构-性能关系的独特性，赋予 CE 树脂优 异的综合性能。以常见的双酚 A 型氰酸酯（BADCy）为例，它的玻璃化转变温度(Tg)为 270oC， 热分解温度(TGAonset)为 420oC，弯曲强度 170MPa，模量 3.2GPa，吸水率约为 2%，表现出 力学性能优、耐热性高、吸水率低的优点。特别突出的是，CE 树脂在从 X 波段到 W 波段 的宽频带范围内具有非常低的介电常数（ε：2.64-3.11）和介电损耗值(tanδ：0.001-0.008)， 是一种良好的透波材料和绝缘功能材料[1]。与已规模生产的酚醛树脂、环氧树脂（EP）和双 马来酰亚胺树脂（BMI）等热固性树脂基体相比[2-4]，CE 树脂具有更优的综合性能，与其它 正处于研究阶段的树脂（如聚酰亚胺树脂、聚苯并环丁烯树脂、聚苯并咪唑树脂等）相比， CE 树脂成本低廉，具有更高的性价比。因此，CE 树脂已经被认为是二十一世纪具有巨大社 会效益和经济效益的一类重要的树脂基体材料 本论文先将BADCy与DABPA预聚，再与BMI混合，得到BADCy/DABPA/BMI三元共固 化体系，研究了体系的凝胶特性、反应活性、力学性能、耐热性、耐湿热性和介电性能。 2. 实验部分 2.1 实验用原材料 双酚 A 二氰酸酯（BADCy）：济南航空特种结构研究所，工业品，白色或淡黄色颗粒状 晶体； O，O′-二烯丙基双酚 A 树脂（DABPA）：莱玉化工有限公司，工业品； N，N′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺（BMI）：西北化工研究院，工业品； 丙酮：西安化学试剂厂，工业品； 玻璃布：无碱斜纹布，EW210，南京玻璃纤维研究院。 1本课题得到教育部博士点基金（）的资助。 2.2 树脂浇铸体的制备 将 BADCy 与 DABPA 在 120 oC 下预聚 20min，再与 BMI 按照不同比例加热混合至均 匀透明，倒入在 120 oC 下预热的模具中，100oC 下真空（700mmHg）脱气 30min，取出， 在烘箱中按照以下工艺固化：120 oC /1h＋150 oC /2h＋180 oC /2h＋200 oC /2h，220 oC 后处 理 2h，自然冷却至室温，在切割机上裁成所需尺寸的试样。体系各组分含量如表 3-1 所示。 2.3 复合材料的制备 SymbolBADCyBDB195BDB290BDB380BDB470BDB560BDB650将 BADCy 与 DABPA 在 120 oC 下预聚 20min，再与 BMI 按照不同比例混合均匀，制 得改性树脂，将树脂溶于丙酮中配成 1∶1（wt％）的溶液涂刷到玻璃布上，室温下晾置 16h， 在烘箱中 60 oC 烘 10min，待挥发份小于 1％后取出铺于模具中，120 oC 下加压 0.7MPa 并 排气，按照 120 oC /1h+150 oC /2h+180 oC /2h＋200 oC Symbol BADCy BDB1 95 BDB2 90 BDB3 80 BDB4 70 BDB5 60 BDB6 50 表 1 改性树脂体系的组成 (wt%)  Modifier 2.4 性能测试 DABPA BMI 2 3 4 6 8 12 12 18 16 24 20 30 按国标主要测试了树脂的凝胶时间、差示扫描量热法（DSC），固化树脂