第4章平衡态与分子热运动的统计规律.ppt

隋性气体氩 (argon; Ar) ，干空气成分中占第三位(体积比为0.93％)。 * * * 刚性多原子分子： S=6 二氧化碳气体（CO2）、水蒸气（H2O）、甲烷气体（CH4）等为多原子分子气体。其模型可用多个刚性质点来代替。 methane molecule water molecule (x,.y,z) * * 非刚性双原子分子： S=6 R (x,.y,z) R R为相对距离 t = 3 r = 2 s = 1 * * 非刚性多原子分子(n个原子)： t = 3 r = 3 s = 3n-6 S=3n * * b) 能量均分定理 分子的平动能 分子的平均转动能有多大？ 原子之间的平均相对振动能有多大呢？ * * 处于温度为T 的平衡态下的系统，其分子在每个自由度上都具有相同的平均动能 kT/2，对每一振动自由度还有kT/2的平均势能。即分子平均总能量： t : 平动自由度， r : 转动自由度， s : 振动自由度。 能均分定理: (可严格证明) * * 单原子分子： 双原子分子（刚）： 多原子分子（刚）： 双原子分子（非刚）： 例如： * * c) 理想气体内能 系统的内能 = 每个分子的能 量+ 分子之间的作用势能 理想气体内能 = 分子的动能 理想气体的内能只是温度的函数 1mol 理想气体的内能为 * 例：就质量而言，空气是由76%的N2，23%的O2和1%的Ar三种气体组成，它们的分子量分别为28、32、40。空气的摩尔质量为28.9?10-3kg，试计算1mol空气在标准状态下的内能。 解： 在空气中 N2质量 摩尔数 O2质量 摩尔数 * * Ar质量 摩尔数 1mol空气在标准状态下的内能 * P V O 压强计 . CO2 等温压缩实验 二氧化碳气体的等温线 4.8真实气体 范德瓦耳斯方程 * P V O 压强计 . CO 等温压缩实验 2 P V O . CO P V O . CO P V O . CO P V O CO . * 分子间的相互作用 对实际气体,应考虑分子大小和分子间作用力二个因素 实际气体分子—有引力的刚球模型 d—分子有效直径，10-10 m，S—分子力的有效作用距离, ? d的几十至几百倍 1.分子体积修正 * 其中，P—不考虑分子间引力时气体对器壁的压强，Vmol—分子自由活动空间的体积。 对1 mol理想气体，状态方程为 * 对理想气体状态的体积修正： Vmol为容器体积， b—反映分子本身体积的改正项。 分子具有体积：设分子自由活动的空间为Vmol - b b约为1 mol气体分子本身总体积的4倍 d ? 10-10 m ? b ? 10-6 m3 b = 4NA[(4?/3)(d/2)3] * 2.分子引力引起的修正 Pi ? 被吸引的表面层内的分子数密度ｎ ? 施加引力的内部分子的数密度ｎ f 分子a 分子b 分子a：不受力(受力对称，抵消) 分子b：受指向气体内部的引力 f 指向内部的内压强Pi * a为比例系数，a 反映分子间引力的常数 * 对压强不太高（500atm)，温度不太低的真实气体，范德瓦耳斯方程是一个很好的近似。 遵守范德瓦尔斯方程的气体：范德瓦尔斯气体。 各种气体的常数a、b可由实验测量 3. 范德瓦耳斯方程 电子教案制作人：董占海 * * * * * * * * * * 1 . 分子速率分布函数 代表速率v 附近单位速率区间内分子数占总数比率. a) 速率分布函数定义： 一般与（v，?v）有关 4.5 速率分布函数与速度分布函数 * * o b) 速率分布函数的归一化条件 dv 速率间隔的分子数占总分子数的比率 dv 速率间隔的分子数 归一化条件 v1——v2 速率间隔的分子数 含义？ 含义？ 含义？ * * f(v) v 归一化条件说明 f(v)——v 曲线下的面积等于1 * * c) 概率 f(v)代表一个分子处在v附近单位速率间隔的概率 例: 设有N个粒子，其速率分布函数为: C ( vo v 0) 0 ( v vo ) 1) 作速率分布曲线; 2) 由vo求常数C; 3) 求粒子的平均速率; 4) 求粒子的方均根速率。 C vo v o 解： * 速率分布函数为 1/v0 ( vo v 0) 0 ( v vo ) * * 处于平衡态的理想气体系统，速率满足下列统计分布规律 2 . 麦克斯韦速率分布律 例: 有N个粒子，其速率分布函数如图 1）由 v0求常数 C； 2）求粒子的平均速率； 粒子系统，其速率分布函数 解： 由归一化条件，得 粒子的速率分布函数为 平均速率 * * 最可几速率vp f(v) v vp